1) steric bulk
立体位阻效应
2) steric effect
位阻效应
1.
Taking advantage of the steric effect of nitrogen atoms in 2-methylpiperazine, selective monobenzoylate on the nitrogen atoms were investigated by five synthetic routes.
根据2-甲基哌嗪中N原子位阻效应的差异,研究了其选择性单酰化反应。
2.
Moreover,the steric effect and the regioselectivity in the synthetic process were also discussed.
本文先后经5步反应合成了新的荧光免疫试剂即标题化合物,并用NMR、IR、MS和EA表征了产物及部分中间体的结构,并对合成过程中的位阻效应及区域选择性进行了讨论。
3) sterically crowded induced reduction
立体位阻诱导还原反应
4) stereoscopic effect
立体效应
1.
The study on the relation between the structure parameters of 142 carbon atoms in 39 amine(compounds) and their ~(13)C NMR chemical shifts indicates that the ~(13)C NMR chemical shifts of amine compounds are related to the ionicity index(INI),the polarizability effect index(PEI) of alkyl group and stereoscopic effect(α_(—C),β_(——C),γ_(—C)) :δ_(c)=175.
通过对39种脂肪胺化合物中142个碳原子的13C NMR谱与其部分结构参数关系的研究,发现各个碳原子的13C NMR谱化学位移与离子性指数(INI)、极化效应指数(PEI)、立体效应(α,β,γ)的关系可表示为:δc=175。
5) steric effect
立体效应
1.
The infrared spectra show that the steric effect on the periphery of porpkyrin has no effect on ironchloride bond.
利用改进的方法合成了六种具有立体效应的氯化四(邻烷基苯基)卟啉合铁(T(o-R)PPFeCl,R=甲基,乙基,正丙基,正丁基,异丙基,叔丁基),其中五种是新合成的化合物。
2.
The13C NMR chemical shift for an given carbon atom in aliphatic amine molecules was related to the atomic electronegativity,polarizability and steric effects of the substituents.
用原子电负性、极化度并结合表征原子空间连接方式的立体效应参数对胺分子中不同环境碳原子的化学位移进行关联,将75脂肪胺(54个脂肪一元胺,21个二元胺)中307个碳原子相关参数值和化学位移值带入模型中得到如下估算方程:δC=116。
6) steric effect
位阻效应<冶>
补充资料:邻位效应
指苯环内相邻取代基之间的相互作用,使基团的活性和分子的物理化学性能发生显著变化的一种效应。这种效应在间位和对位化合物中不存在。
邻位效应包括取代基之间的空间阻碍、诱导效应、场效应和成键能力。
邻位基团的空间阻碍可以影响分子的对称性,例如化合物a是手征性分子,而b却是非手征性分子:
邻位基团的空间阻碍可以把─NH2、─NO2等共轭基团排斥于苯环的共轭体系之外,从而使该化合物的键长、极性、酸碱性等分子的静态物理化学性能发生极大的变化。例如化合物c中,由于硝基与对位氨基共轭,氨基上的孤电子对可转移到硝基上去(c′),它的偶极矩是6.18D。但化合物d中,由于邻位甲基的空间阻碍,─NH2和─NO2基团平面偏离苯环平面,氨基上的电子对就不能转移到硝基上去,它的偶极矩只有4.89D:
又如,由于氯原子的诱导效应,化合物e的酸性比化合物f、g为大。在化合物h、i中,由于化合物h是以分子间氢键为主,它的沸点可达295℃,而化合物i是以分子内氢键为主,它的沸点只有214℃。
邻位效应对反应速率和反应机理也有影响。例如,化合物j能与碘甲烷反应生成四级铵盐,但化合物k中由于邻位上的两个甲基的空间阻碍,─N(CH3)2基团平面偏离苯环平面,使化合物k极难形成四级铵盐。
化合物 1在通常条件下的酯化速率要比化合物m、n慢得多。但在浓硫酸中,由于正碳离子的生成,进攻基团可以从与苯环垂直的方向进攻反应中心,所以化合物的酯化反应能顺利地进行。这时的酯化机理已发生变化。
在某种反应过程中,相邻基团部分地或完全与反应中心相键合,使反应速率明显增大,这种邻位效应属于邻近基团的参与。例如,由于邻近基团的参与,化合物p中的氯在沸水中易水解,但化合物q在同样条件下却是稳定的。
由于邻位基团的这种特殊的效应,邻位基团对分子性能的影响并不遵循哈米特方程。
参考书目
E.S.Gould, Mechanism and Structure in Organic Chemistry,Holt, New York, 1960.
邻位效应包括取代基之间的空间阻碍、诱导效应、场效应和成键能力。
邻位基团的空间阻碍可以影响分子的对称性,例如化合物a是手征性分子,而b却是非手征性分子:
邻位基团的空间阻碍可以把─NH2、─NO2等共轭基团排斥于苯环的共轭体系之外,从而使该化合物的键长、极性、酸碱性等分子的静态物理化学性能发生极大的变化。例如化合物c中,由于硝基与对位氨基共轭,氨基上的孤电子对可转移到硝基上去(c′),它的偶极矩是6.18D。但化合物d中,由于邻位甲基的空间阻碍,─NH2和─NO2基团平面偏离苯环平面,氨基上的电子对就不能转移到硝基上去,它的偶极矩只有4.89D:
又如,由于氯原子的诱导效应,化合物e的酸性比化合物f、g为大。在化合物h、i中,由于化合物h是以分子间氢键为主,它的沸点可达295℃,而化合物i是以分子内氢键为主,它的沸点只有214℃。
邻位效应对反应速率和反应机理也有影响。例如,化合物j能与碘甲烷反应生成四级铵盐,但化合物k中由于邻位上的两个甲基的空间阻碍,─N(CH3)2基团平面偏离苯环平面,使化合物k极难形成四级铵盐。
化合物 1在通常条件下的酯化速率要比化合物m、n慢得多。但在浓硫酸中,由于正碳离子的生成,进攻基团可以从与苯环垂直的方向进攻反应中心,所以化合物的酯化反应能顺利地进行。这时的酯化机理已发生变化。
在某种反应过程中,相邻基团部分地或完全与反应中心相键合,使反应速率明显增大,这种邻位效应属于邻近基团的参与。例如,由于邻近基团的参与,化合物p中的氯在沸水中易水解,但化合物q在同样条件下却是稳定的。
由于邻位基团的这种特殊的效应,邻位基团对分子性能的影响并不遵循哈米特方程。
参考书目
E.S.Gould, Mechanism and Structure in Organic Chemistry,Holt, New York, 1960.
说明:补充资料仅用于学习参考,请勿用于其它任何用途。
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