1) Stereoelectronic effect
立体电子效应
1.
It points out that cis-1,2-dimethyl cyclohexanediol and its trans-isomer react condition and this is controlled by stereoelectronic effect.
环己二醇发生频哪醇重排反应中,1,2-二甲基环已二醇的顺、反异构体在相同条件下生成不同产物是由立体电子效应控制的。
2) stereoscopic effect
立体效应
1.
The study on the relation between the structure parameters of 142 carbon atoms in 39 amine(compounds) and their ~(13)C NMR chemical shifts indicates that the ~(13)C NMR chemical shifts of amine compounds are related to the ionicity index(INI),the polarizability effect index(PEI) of alkyl group and stereoscopic effect(α_(—C),β_(——C),γ_(—C)) :δ_(c)=175.
通过对39种脂肪胺化合物中142个碳原子的13C NMR谱与其部分结构参数关系的研究,发现各个碳原子的13C NMR谱化学位移与离子性指数(INI)、极化效应指数(PEI)、立体效应(α,β,γ)的关系可表示为:δc=175。
3) steric effect
立体效应
1.
The infrared spectra show that the steric effect on the periphery of porpkyrin has no effect on ironchloride bond.
利用改进的方法合成了六种具有立体效应的氯化四(邻烷基苯基)卟啉合铁(T(o-R)PPFeCl,R=甲基,乙基,正丙基,正丁基,异丙基,叔丁基),其中五种是新合成的化合物。
2.
The13C NMR chemical shift for an given carbon atom in aliphatic amine molecules was related to the atomic electronegativity,polarizability and steric effects of the substituents.
用原子电负性、极化度并结合表征原子空间连接方式的立体效应参数对胺分子中不同环境碳原子的化学位移进行关联,将75脂肪胺(54个脂肪一元胺,21个二元胺)中307个碳原子相关参数值和化学位移值带入模型中得到如下估算方程:δC=116。
5) ortho-stereoscopic effect
正立体效应
6) stereoscopic effect
立体视效应
补充资料:立体电子效应
分子式:
CAS号:
性质:立体电子效应研究的是反应物成键或未成键电子对的空间配置及其离域作用对反应的影响。立体异构体或构象异构体之间反应性能上的差异主要在于它们反应时形成过渡态的稳定性。过渡态的稳定性又取决于空间效应和立体电子效应。空间效应是指立体障碍(范德华排斥作用)、键角和键长变形而产生的张力、静电作用与氢键等,这些作用与涉及到的原子或基团在空间的配置有关。立体电子效应是指成键或来成键电子对的离域作用,此离域作用主要取决于涉及到的电子对的空间配置,在反应发生时必须满足的电子需求。如在SN2反应中,亲核试剂,反应中心碳原子,离去基团必须位于一条直线上,即中心碳原子取sp2杂化,它所连接的R、R′、R″三个基团占据3个sp2杂化轨道,余下p轨道的一叶与离去基团轨道重叠,另一叶与亲核试剂的轨道重叠,如左上图。在E2消除反应和某些分子重排反应也存在着与SN2反应相类似的立体电子效应。可见,立体电子效应与反应涉及的原子或基团的构象及成键或非键电子对相对立体配置有关;而空间效应往往与非反应基团或原子的构象有关。前者决定反应是否容易发生,以及发生反应的机理;后者决定立体障碍或立体促进的程度。所以,立体电子效应对理解有机反应机理、预测反应产物及其结构具有重要意义。
CAS号:
性质:立体电子效应研究的是反应物成键或未成键电子对的空间配置及其离域作用对反应的影响。立体异构体或构象异构体之间反应性能上的差异主要在于它们反应时形成过渡态的稳定性。过渡态的稳定性又取决于空间效应和立体电子效应。空间效应是指立体障碍(范德华排斥作用)、键角和键长变形而产生的张力、静电作用与氢键等,这些作用与涉及到的原子或基团在空间的配置有关。立体电子效应是指成键或来成键电子对的离域作用,此离域作用主要取决于涉及到的电子对的空间配置,在反应发生时必须满足的电子需求。如在SN2反应中,亲核试剂,反应中心碳原子,离去基团必须位于一条直线上,即中心碳原子取sp2杂化,它所连接的R、R′、R″三个基团占据3个sp2杂化轨道,余下p轨道的一叶与离去基团轨道重叠,另一叶与亲核试剂的轨道重叠,如左上图。在E2消除反应和某些分子重排反应也存在着与SN2反应相类似的立体电子效应。可见,立体电子效应与反应涉及的原子或基团的构象及成键或非键电子对相对立体配置有关;而空间效应往往与非反应基团或原子的构象有关。前者决定反应是否容易发生,以及发生反应的机理;后者决定立体障碍或立体促进的程度。所以,立体电子效应对理解有机反应机理、预测反应产物及其结构具有重要意义。
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参考词条