1) Koenigs-Knorr condensation reaction
Koenip-Knorr缩合反应
2) Paal-Knorr condensation
Paal-Knorr缩合
1.
Synthesis of N-carboalkyloxy-2,5-dimethylpyrroles by the Paal-Knorr condensation of carbamate with diketone;
Paal-Knorr缩合法合成N-烷氧羰基-2,5-二甲基吡咯
2.
Paal-Knorr condensation of hexane-2,5-dione with primary amines was successfully carried out at room temperature under solvent- and catalyst-free conditions.
本文报道了无需使用任何催化剂和溶剂,在室温条件下多种胺(包括脂肪胺、芳香胺)和2,5-己二酮发生Paal-Knorr缩合反应,且合成的吡咯衍生物产率较高。
3) Knorr condensation
Knorr缩合
1.
The synthesis of B-C-semichlorin was prepared with ring B which has Alpha position vacancy and ring C which has Alpha position linked with the formacyl under the alkalinity condition,ring B building block was produced with diethyl oxalacetate and aminoacetone through the Knorr condensation,then by way of decarboxyl and the oxidation,the total yield of ring B was 20.
其中B环结构单元是由草酰乙酸二乙酯与氨基丙酮通过Knorr缩合生成2-羧基-3-乙氧羰基-4-甲基吡咯,再经由脱羧和氧化得到,该环总收率为20。
4) Paal-Knorr reaction
Paal-Knorr反应
1.
Six 2,5 -diphenyl furan,thiophene and pyrrole derivatives were synthesized from substituted acetophenone by bromination,Aldol condensation and Paal-Knorr reaction.
以取代基苯乙酮为原料,经溴代、羟醛缩合、Paal-Knorr反应制得6个2,5-二苯基呋喃、噻吩、吡咯衍生物,总收率为20。
5) Kenigs-Knorr reaction
Kenigs-Knorr反应
6) Knorr reaction
Knorr反应
1.
3,5-diethyl-2,4-dimethoxycarbonylpyrrole,found in the process of synthesis of the octaethylcorrole,was synthesized from methyl 3-oxo-pentanoate which undegoed a nitrosation and Knorr reaction.
它是以丙酰乙酸甲酯为原料,经过亚硝化、还原、与原料自身通过Knorr反应制得产物。
补充资料:克莱森缩合反应
含有α-氢原子的酯在碱的作用下缩合生成 β酮酯的反应。该反应于1887年由L.克莱森首先发现。其反应机理为:
由上可见,虽然乙酸乙酯的酸性很弱,难以在碱的作用下生成稳定的乙酸乙酯负离子-CH2COOC2H5, 但产物β酮酯的酸性较强, 能形成较稳定的负碳离子〔式(4)〕,有利于整个反应的平衡向右移动。一旦有少量乙酸乙酯负离子形成,反应便可不断地进行下去,直至完全。
一般酯类化合物的α氢原子的酸性均很弱,克莱森缩合反应必须用较强的碱催化。常用的碱有醇钠、氨基钠、氢化钠(钾)等。原则上,碱性愈强愈有利于缩合反应的进行。有些酯,由于缩合后的产物不含活泼氢,不能依靠生成稳定的负碳离子而使平衡向生成物的方向移动,因此需要很强的碱(例如用三苯甲基钠)才能使反应进行下去:
克莱森缩合反应除进行酯的自身缩合外,还可与?谢钇? α氢原子的其他酯、酮、腈等在碱催化下发生缩合反应,生成相应的β酮酯、β-二酮或β酮腈等。
由上可见,虽然乙酸乙酯的酸性很弱,难以在碱的作用下生成稳定的乙酸乙酯负离子-CH2COOC2H5, 但产物β酮酯的酸性较强, 能形成较稳定的负碳离子〔式(4)〕,有利于整个反应的平衡向右移动。一旦有少量乙酸乙酯负离子形成,反应便可不断地进行下去,直至完全。
一般酯类化合物的α氢原子的酸性均很弱,克莱森缩合反应必须用较强的碱催化。常用的碱有醇钠、氨基钠、氢化钠(钾)等。原则上,碱性愈强愈有利于缩合反应的进行。有些酯,由于缩合后的产物不含活泼氢,不能依靠生成稳定的负碳离子而使平衡向生成物的方向移动,因此需要很强的碱(例如用三苯甲基钠)才能使反应进行下去:
克莱森缩合反应除进行酯的自身缩合外,还可与?谢钇? α氢原子的其他酯、酮、腈等在碱催化下发生缩合反应,生成相应的β酮酯、β-二酮或β酮腈等。
说明:补充资料仅用于学习参考,请勿用于其它任何用途。
参考词条