2) asymmetric reduction of prochiral ketones
前手性酮的不对称催化还原反应
1.
Chiral squaric acid derivatives:synthesis and application to catalytic asymmetric reduction of prochiral ketones;
手性方酸衍生物的合成及在前手性酮的不对称催化还原反应中的应用研究进展
4) asymmetric reduction
不对称还原反应
1.
AIM: To optimize the asymmetric reduction of ethyl 4-chloro-3-oxobutanoate (COBE) to (S)-ethyl 4-chloro-3-hydroxybutanoate [(S)-CHBE] directly catalyzed by yeast (Saccharomyces cerevisiae) fermentation broth.
结果在酵母发酵液催化COBE不对称还原反应的过程中,底物和还原糖消耗、产物合成相对集中在反应的前期;反复分批式添加底物和蔗糖有利于反应效率的提高;正交实验优化反应条件的结果表明酵母发酵液直接催化COBE不对称还原反应合成(S)-CHBE的最佳反应条件为蔗糖添加方式Ⅱ(反应开始2h后添加5g/120mL),底物添加方式Ⅳ[0。
2.
These reagents were used in asymmetric reduction of C = N double bonds of aliphatic and aromatic ketoxime ethers to yield chiral primary amines, which are (S) - configuration in most of the cases, with chemical yields(52-76% ) and optical yields(6-99% ).
光学活性(S)-(-)-2-(1-吡咯烷基)-1,1-二苯基-丙醇-1(1a)和(S)-(-)-2(1-吡咯烷基)-1,1,3-三苯基-丙醇-1(1b),分别与过量的硼烷反应,生成相应的硼烷-手性鎓唑硼烷配合物,可用于脂肪酮肟醚和芳香酮肟醚的碳-氮双键的不对称还原反应,得到光学活性伯胺,化学收率则为52～76％,光学收率为6～99％,讨论了不同还原底物的结构对立体选择性的影响作用。
5) enantioselective reduction
不对称还原反应
1.
Theoretical study on the enantioselective reductions of p chlorophenyl ethyl ketone catalyzed by two chiral oxazaborolidines has been performed by AM1 MO method.
基于AM1分子轨道法计算 ,从热力学和动力学两方面研究了两种手性唑硼烷催化对氯苯基乙酮的不对称还原反应 ,获得了CBS四步反应机理中各步的反应热以及第II步的反应活化能 。
6) catalytic asymmetric reaction
不对称催化反应
1.
New advances of organic synthetic reactions and catalytic asymmetric reactions in ionic liquid media are summarized in this paper.
总结了近年离子液体中有机合成反应及不对称催化反应研究新进展 ,包括还原反应、氧化反应、Friedel Crafts反应、Diels Alder反应、交叉偶联反应、加成反应、环缩合反应、自由基反应、Witting反应、重排反应、不对称催化反应及其它合成反
2.
At present, study on the applications of chiral DMAP derivatives has been regarded as one of the most remarkable fields in catalytic asymmetric reactions.
手性4-二甲胺基吡啶(DMAP,4-Dimethylaminopyridine)衍生物作为具有较高催化活性和对映选择性的新型手性亲核催化剂,已经在多种不对称催化反应中得到应用,并取得了很好的研究成果。
补充资料：自催化反应和交叉催化反应
两种比较特殊的催化反应。反应产物自身作为催化剂对反应起加速或延缓作用的一种催化反应，称为自催化反应。最简单的自催化反应如:A催化X→A。这一反应也可以写成 A+X→2A。两种或多种反应产物彼此循环作为催化剂的一种催化反应网络，称为交叉催化反应。最简单的交叉催化反应如：B催化X→A，A又催化X→B。广义地说，交叉催化反应也可以看成是 A+B系统总体所完成的简单自催化反应。自催化反应和交叉催化反应都产生自我复制和倍增现象。
自催化和交叉催化反应对于理解非生命过程与生命过程之间的联系和转化提供了直接根据。现代自然科学确认，最基本的生命系统是以 DNA为核心的DNA-RNA-蛋白质（包括酶）多分子系统；相应地，人们比较一致承认的最原始的生命系统是类核酸和类蛋白质形成的多分子系统。因此，理论上可以把孤立的 DNA复制过程看作一个自催化过程,也可以把它看作是DNA内部两个互补核苷酸链之间发生的交叉催化过程；DNA-RNA-蛋白质多分子系统中所进行的过程可以看作是以这三者的交叉催化为基础的反应循环网络所完成的过程，也可以看作是该多分子系统总体上的一种自催化反应过程。基本的和原始的生命现象，即生物学上的自我复制、新陈代谢、个体发育和群体发育等现象，就是源于多分子系统的这类反应所导致的自我复制和倍增。这种多分子系统之所以能通过反应循环网络所完成的过程转化为生命，原因在于这种多分子系统与环境不断交换着物质和能量，从而获得某种相对稳定性，使之有可能经得起突变压力，并向有序性不断增加的方向进化。正是随着这种多分子系统的不断变异，随着反应循环网络的不断扩大化和复杂化，才产生了其他一系列生命现象。
协同学和耗散结构理论等已开始研究由自催化反应和交叉催化反应所引起的自组织系统。其中最简单的是由 X+A→2A和A→C这类反应所形成的系统。在这类系统中，当环境输入一种或少数几种反应物，而且其所维持的浓度超过一定临界值时，系统中某一种或少数几种产物的浓度，或可稳定地维持不变，或维持周期性振荡等有规则变化，从而实现系统的自组织。这类产物的浓度决定了自组织系统的结构，并且可以用来描述自组织系统的有序性程度。这里的有序性已不同于晶体结构的有序性，它是系统在远离热平衡方向上经过突变产生的一种非对称的空间-时间有序性,即一种功能意义上的有序性。以自催化、交叉催化、贝纳德对流、激光等物理过程为研究重点的自组织理论正逐渐向生命过程深入，已能定性地说明生命系统的一些振荡、功能有序、形态发生以及进化等现象。
自催化反应和交叉催化反应使以 DNA为核心的多分子系统实现了从非生命过程向生命过程的转化，实现了自然系统有序性的突变。科学家们认为，通过对自催化反应和交叉催化反应所引起的多分子系统的自组织机理的深入探讨，可望实现物理科学与生命科学的进一步综合,实现一般系统论中数学方法与生物学方法的综合,也可望从功能有序方面进一步阐明有序、信息、熵、时间以及空间等范畴，从而丰富辩证唯物主义自然观的内容。
自催化和交叉催化反应对于理解非生命过程与生命过程之间的联系和转化提供了直接根据。现代自然科学确认，最基本的生命系统是以 DNA为核心的DNA-RNA-蛋白质（包括酶）多分子系统；相应地，人们比较一致承认的最原始的生命系统是类核酸和类蛋白质形成的多分子系统。因此，理论上可以把孤立的 DNA复制过程看作一个自催化过程,也可以把它看作是DNA内部两个互补核苷酸链之间发生的交叉催化过程；DNA-RNA-蛋白质多分子系统中所进行的过程可以看作是以这三者的交叉催化为基础的反应循环网络所完成的过程，也可以看作是该多分子系统总体上的一种自催化反应过程。基本的和原始的生命现象，即生物学上的自我复制、新陈代谢、个体发育和群体发育等现象，就是源于多分子系统的这类反应所导致的自我复制和倍增。这种多分子系统之所以能通过反应循环网络所完成的过程转化为生命，原因在于这种多分子系统与环境不断交换着物质和能量，从而获得某种相对稳定性，使之有可能经得起突变压力，并向有序性不断增加的方向进化。正是随着这种多分子系统的不断变异，随着反应循环网络的不断扩大化和复杂化，才产生了其他一系列生命现象。
协同学和耗散结构理论等已开始研究由自催化反应和交叉催化反应所引起的自组织系统。其中最简单的是由 X+A→2A和A→C这类反应所形成的系统。在这类系统中，当环境输入一种或少数几种反应物，而且其所维持的浓度超过一定临界值时，系统中某一种或少数几种产物的浓度，或可稳定地维持不变，或维持周期性振荡等有规则变化，从而实现系统的自组织。这类产物的浓度决定了自组织系统的结构，并且可以用来描述自组织系统的有序性程度。这里的有序性已不同于晶体结构的有序性，它是系统在远离热平衡方向上经过突变产生的一种非对称的空间-时间有序性,即一种功能意义上的有序性。以自催化、交叉催化、贝纳德对流、激光等物理过程为研究重点的自组织理论正逐渐向生命过程深入，已能定性地说明生命系统的一些振荡、功能有序、形态发生以及进化等现象。
自催化反应和交叉催化反应使以 DNA为核心的多分子系统实现了从非生命过程向生命过程的转化，实现了自然系统有序性的突变。科学家们认为，通过对自催化反应和交叉催化反应所引起的多分子系统的自组织机理的深入探讨，可望实现物理科学与生命科学的进一步综合,实现一般系统论中数学方法与生物学方法的综合,也可望从功能有序方面进一步阐明有序、信息、熵、时间以及空间等范畴，从而丰富辩证唯物主义自然观的内容。
说明：补充资料仅用于学习参考，请勿用于其它任何用途。
参考词条