1)  Carbocationic polymerization
碳正离子聚合
2)  carbocation
碳正离子
1.
Reaction of ferrocenylphenylcarbinol with ethereal solution of boron trifluoride in dichloride methane formed the relevant ferrocenylphenylmethyl carbocation.
二茂铁基苯基甲醇与三氟化硼-乙醚溶液在二氯甲烷中作用,形成二茂铁苯基甲基碳正离子。
2.
The reaction of ferrocenyl ethylferrocenyl methanol with BF3 in CH_2Cl_2 gave the relevant monoalkylated diferrocenyl carbocations .
(二茂铁基、乙基二茂铁基 )甲醇与BF3在二氯甲烷中作用 ,形成相应的双二茂铁甲基碳正离子 ,无需从反应混合物中分离出来 ,该离子便可与正丁胺作用得到标题化合物 ,由元素分析、红外光谱确认了该化合物的结
3.
These methanols were treated with BF 3 in CH 2Cl 2 to generate the diferrocenylmethyl carbocations.
它们对酸的敏感性很高 ,与BF3 在二氯甲烷中作用可形成稳定的二茂铁基甲基碳正离子 ,无需从溶液中分离出来 ,便可与胺RNH2 [R =C2 H5,n C3 H7,n C4H9,HOCH2 CH2 ,HOCH(CH3 )CH2 ,HOCH2 CH(C2 H5) ]作用得到产率颇高的二茂铁基胺 。
3)  Normalizing steels
低碳正火钢
1.
Normalizing steels used in agricultural machinery and automobile have been melted with micro-alloying design method.
按微合金化的成分设计方法冶炼了农机及汽车用低碳正火钢,研究了其显微组织及机械性能。
4)  carbonium ion
[物]碳正离子
5)  Carbocation stabilization
碳正离子稳定性
1.
Based on the mechanism of alkene Elec tr ophilic addition reaction, the essence of Markovnikov`s rule was analysed with t he Electron- effect theory and the Carbocation stabilization.
以亲电加成反应机理为基础,从电子效应和碳正离子稳定性两方面分析了马氏规则的本质,并通过具体实例加与分析验证。
6)  Azocarbenium ions
偶氮基碳正离子
1.
Azocarbenium ions 3, prepared in situ from 4-chromanone arylhydrazones 1, cycloadd readily to the triple bond of nitriles forming 3-spiro substituted 1,2,4-triazolium salts 4.
苯并二氢吡喃 4 酮的芳腙 (1 )衍生的偶氮基碳正离子 (3)与腈发生 1 ,3 偶极环加成反应 ,加成产物 (4 )通过 [1 ,2 ] 迁移扩环重排反应 ,形成新颖的三环系杂环化合物 1 ,2 ,4 三唑并 [3,2 d][1 ,5 ] 苯并氧氮杂化合物 5a_5k 。
参考词条
补充资料:正离子聚合
      增长链的活性端基为正离子的离子型聚合反应。带有取代基的烯类单体(如异丁烯、乙烯基醚、苯乙烯等),可使双键上电子云密度增大,易进行正离子聚合。含氧、氮等杂原子的环状单体(如环醚、环内酯、环缩甲醛、环硅氧烷等)也可通过正离子进行开环聚合。聚合时常用的溶剂有CHCl3、CCl4、CH2Cl2、CS2等。
  
  早在18世纪,人们就知道硫酸可使松节油固化,实际上就是蒎烯的正离子聚合,但当时并不了解其聚合机理。1945年后,通过对异丁烯聚合的研究,才逐步确立正离子聚合的概念,例如:
  式中A-为反离子(又称抗衡离子),如果引发剂用硫酸,则A-为HSO嬄。
  
  正离子聚合为链式反应,它由下列元反应构成:
  
  引发反应  引发剂可以用含氧酸(如H2SO4、HClO4等)或路易斯酸(如BF3、AlCl3、ZnCl2等),使用后者时,常须与少量水和卤代烷等正离子给予体合用:
  BF3+H2O→BF3OH-...H+也可用有机金属化合物(如烷基铝类),酰基、丙烯基等的正离子盐类和I2、ICl等引发正离子聚合反应。
  
  增长反应  烯类单体正离子聚合反应的活化能较低,且可为负值,因此聚合温度对反应速率的影响较小,甚至温度升高,速率反而下降。
  
  活性链端正离子与反离子可呈以下平衡:
  式中B+为正离子。链末端的活性次序为Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ。对这类聚合体系, 溶剂极性增大时,有利于平衡向右移动,从而使反应速率加快;降低聚合温度也使平衡向右移动。在增长反应过程中,正碳离子还可发生重排,导致异构化聚合。
  
  转移和终止反应  当反离子的亲核性较大时,在链增长过程中,活性链端正离子与反离子形成稳定的共价键而发生单分子终止反应。例如苯乙烯在进行正离子聚合时与三氟乙酸根反离子形成
  
  
  从而终止反应。
  
  活性链端正离子也可与反离子作用,使链失去活性,同时,生成的小分子产物或者再引发聚合(为转移反应),或者就此终止反应。如异丁烯聚合时可发生以下反应:
  
  
  H+(BF3OH)-可再引发聚合。
  
  活性链端正离子也可与单体发生链转移反应。在聚合转化率高时,还可发生向已生成的聚合链的转移反应。
  
  体系中存在的杂质(如水、醇、酸、醚、酯等)会导致不同程度的链转移反应(X为卤素):
  
  
  使产物分子量下降。在实际生产中,常加入链转移剂以控制产物的分子量。降低聚合温度可以减少链转移反应,使产物分子量增高。
  
  有的单体(如四氢呋喃)形成的正离子活性不太高,可在一定条件下进行无终止反应和无转移反应的正离子活性聚合。
  

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