1) higher-order perturbations
高阶微扰理论
2) Second-order Moller-Plesset perturbation theory (MP2)
二阶微扰理论(MP2)
3) Second-order Moller-Plesset perturbation theory
二阶微扰理论
1.
The mechanisms of three cycloaddition reactions of singlet alkylidenecarbene and formaldehyde have been studied by using second-order Moller-Plesset perturbation theory.
用二阶微扰理论研究了单重态亚烷基卡宾与甲醛发生的三种环加成反应的机理 ,采用MP2 / 6 31G 方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量 。
4) the first order disturbance theory
一阶微扰理论
5) high-order perturbation
高阶微扰
1.
Zero-field splitting(ZFS) D,E and paramagnetic g-factor are calculated by complete diagonalization procedures(CDP) and high-order perturbation formulas.
利用能量矩阵完全对角化方法(CDP)和高阶微扰方法,统一解释NiF2晶体的局部结构、吸收光谱和电子顺磁共振谱(EPR)。
2.
The local structure and electron paramagnetic resonance(EPR) spectra of CdCl_2:Ni~(2+) crystal are calculated based on a semi-SCF d-orbit wave functions model for free Ni~(2+) ions and the point-charge-dipole model by utilizing a complete diagonalization procedure(CDP) and high-order perturbation formulas.
利用完全对角化方法(CDP)和高阶微扰方法,统一解释了 CdCl_2：Ni~(2+)晶体的局部结构和电子顺磁共振谱(EPR),并对两种计算方法得到的结果作了比较。
3.
A complete diagonalization procedure(CDP) and high-order perturbation formulas are used.
利用完全对角化方法(CDP)和高阶微扰方法,统一解释CdCl2∶Ni2+晶体的局部结构、光谱和电子顺磁共振谱(EPR),并比较两种计算方法得到的结果。
6) high-order small perturbation method
高阶微扰法
1.
The traditional analytical and numerical method could not analyze the scattering characteristic of rough surface at low grazing angle(LGA)effectively,a high-order small perturbation method(HSPM)was adopted in this paper.
针对粗糙表面低掠入射散射特性求解的大误差问题,采用高阶微扰法研究了分形布朗运动粗糙表面在低掠入射条件下的散射特性,计算了高阶微扰法在低掠入射时的修正值,比较了高阶场量和阴影函数对低掠入射的修正效应,讨论了不同分维数下低掠入射时的散射系数,分析了低掠入射下极化指数与不同幂次正割函数的拟合逼近问题,修正了Ngo等人的结论。
2.
The four Stokes components of brightness temperature and emissivity are solved using the high-order small perturbation method(HSPM).
该模型基于二维粗糙海面上场的高阶微扰法展开近似,得到了4个发射率分量及亮温的高阶微扰解。
补充资料：微扰分子轨道理论
应用微扰法讨论分子轨道的理论。微扰法首先是由C.A.库尔森和H.C.朗盖特－希金斯引入到分子轨道理论中来的。在实际的化学问题中，常需要讨论两个紧密相关体系的差别，特别是能量之间的差别。例如，可逆反应的平衡常数，决定于反应物和生成物的相对吉布斯函数；由于反应很少涉及多于一个键的生成和断裂，反应物和生成物必定结构相似。又如，化学反应速率取决于反应物和相应过渡态之间的吉布斯函数之差，过渡态与反应物在结构上也是紧密相关的。
考虑两个紧密相关体系在性质上的差异，可以采取直接计算的方法，即分别算出两个体系的能量，然后相减算出能量差。可是，差值只是整个能量的一个小分数，从而在求能量差中，大大地扩大了两个体系个别能量计算中的误差。用微扰法直接计算能量差时的精度，即使其相对误差为10％，也等价于直接计算时为 0.1％的精度。两个紧密相关的体系的哈密顿算符必定十分相似，一个体系的哈密顿算符为H,则另一个体系的哈密顿算符可写为H+P的形式,其中P为小的改变量,即微扰算符。如果知道第一个体系的薛定谔方程的解，就可应用微扰理论求得第二个体系的薛定谔方程的解。这种计算将直接得到这两个体系的能量差，这正是我们所需要的。
微扰分子轨道(PMO)法从下面的假设开始:采用休克尔近似；对σ键和孤立π键采用定域键模型；对离域体系，将按简单的休克尔分子轨道法处理；在对紧密相关结构作比较时,通常忽略定域键能量的改变，例如在比较π体系略有差异的两个共轭结构时，将假设能量之差可等于π电子的能量差，而把σ键的伸展或压缩的贡献予以忽略。
计算联苯的离域能（共振能）问题，是分子间微扰的一个好例子。联苯可由两个苯分子结合而成，这种结合定义为两个共轭分子通过它们的两个 π体系结合成为一个较大π体系的过程。为实现这种结合,还必须断裂并生成σ 键（在此情况下是断裂两个碳－氢键，生成一个碳－碳键。但由于σ 键是定域的，相应能量的改变可按键能来计算）。用符号←U→表示结合,上述过程可以表示为：
于是，问题归结为计算联苯和两个苯分子的相对π能量。按照休克尔分子轨道法，这两个体系的差异，仅在于环间键的共振积分,此积分在联苯中为β，对于两个分立的苯分子则为零。因此,π能量的相应改变可应用微扰理论求得。
微扰分子轨道理论为许多化学问题提供了极好的解决办法，可应用于计算结合能、反应活化能、离域能等一系列重要的物理化学参数，是一种圆满而又十分简单的有机化学理论。
考虑两个紧密相关体系在性质上的差异，可以采取直接计算的方法，即分别算出两个体系的能量，然后相减算出能量差。可是，差值只是整个能量的一个小分数，从而在求能量差中，大大地扩大了两个体系个别能量计算中的误差。用微扰法直接计算能量差时的精度，即使其相对误差为10％，也等价于直接计算时为 0.1％的精度。两个紧密相关的体系的哈密顿算符必定十分相似，一个体系的哈密顿算符为H,则另一个体系的哈密顿算符可写为H+P的形式,其中P为小的改变量,即微扰算符。如果知道第一个体系的薛定谔方程的解，就可应用微扰理论求得第二个体系的薛定谔方程的解。这种计算将直接得到这两个体系的能量差，这正是我们所需要的。
微扰分子轨道(PMO)法从下面的假设开始:采用休克尔近似；对σ键和孤立π键采用定域键模型；对离域体系，将按简单的休克尔分子轨道法处理；在对紧密相关结构作比较时,通常忽略定域键能量的改变，例如在比较π体系略有差异的两个共轭结构时，将假设能量之差可等于π电子的能量差，而把σ键的伸展或压缩的贡献予以忽略。
计算联苯的离域能（共振能）问题，是分子间微扰的一个好例子。联苯可由两个苯分子结合而成，这种结合定义为两个共轭分子通过它们的两个 π体系结合成为一个较大π体系的过程。为实现这种结合,还必须断裂并生成σ 键（在此情况下是断裂两个碳－氢键，生成一个碳－碳键。但由于σ 键是定域的，相应能量的改变可按键能来计算）。用符号←U→表示结合,上述过程可以表示为：
于是，问题归结为计算联苯和两个苯分子的相对π能量。按照休克尔分子轨道法，这两个体系的差异，仅在于环间键的共振积分,此积分在联苯中为β，对于两个分立的苯分子则为零。因此,π能量的相应改变可应用微扰理论求得。
微扰分子轨道理论为许多化学问题提供了极好的解决办法，可应用于计算结合能、反应活化能、离域能等一系列重要的物理化学参数，是一种圆满而又十分简单的有机化学理论。
说明：补充资料仅用于学习参考，请勿用于其它任何用途。
参考词条