补充资料：高聚物的结晶

高聚物的结晶
crystallization of polymers

高聚物的结晶erystalzization。f polymers结晶性高聚物自熔体冷却到熔点和玻璃化温度之间的一个温度，都能结晶。高分子由单体聚合而成。有时由单体单晶固态聚合直接得到单晶高聚物;有时气态或液态单体悬浮聚合时，聚合和结晶同时进行。高分子链都比较长。结晶时，往往一部分链单元能规整排列在晶区中，一部分链单元则留在晶区间的非晶区内。晶区在试样中所占的重量分数，被定义为结晶度(重量分数)。而结晶度(体积分数)和一维结晶度(片晶厚度与长周期之比)较少应用。结晶度可用密度、量热、X射线衍射、核磁共振波谱和红外光谱等方法测定。由于各种方法测定结晶度的原理不同，因而不同方法测得的同一试样的结晶度数值上可有差异。 高聚物在其各向同性的熔体或溶液中结晶时，遵循成核一生长一终止的方式进行。成核有初级、二级及三级成核。初级成核又有均相、异相和自成核等。由于高聚物中大多数情况下存在残留催化剂产物或其他杂质，故异相成核居多。一般高聚物在等温结晶时，结晶成核后，球晶沿径向线性生长。当完成一个晶层比成核速率快时，谓之按方式I生长，这时只要一个晶核就够了;当两者速率大小相反时，就会有多种成核发生，被称为按方式n生长。结晶动力学过程常用体膨胀、示差扫描量热(DSC)、光散射、X射线广角衍射和小角散射等方法跟踪研究。有的同步辐射实验室，将后4种方法结合起来同时跟踪，自不同角度得到不同结构层次和单元在结晶过程中的变化信息，从而更详尽更全面地揭示结晶过程和机理。结晶过程和机理分子水平上的研究，则采用中子散射方法。 成核速率在一定温度范围内随过冷度的增加而增J决，而生长速率则减慢，因而存在一个温度，其时结晶速率最大，一般约为绝对温度熔点的0.8。高分子的分子量一般具有多分散性，因而在结晶时常出现结晶分级和分凝现象。高聚物中低分子量部分和高分子链内的不规整部分，随结晶的进行被排斥在球晶之间或片晶之间的非晶区。 对于可结晶的无规共聚物，由于可结晶的高分子链段长短不同，长短链段分别在较高和较低的温度下结晶，因而这种高聚物往往在较宽的温度内结晶，其长周期随结晶温度的降低而减小。 对取向的非晶态或取向的熔体高聚物，其结晶过程与混合物在不稳区相分离过程类似。首先生成周期性高密度缺陷区，缺陷随时间逐步扩散至邻近结构比较松弛的非晶区，原区域逐渐结构规整化为逐步完善的晶区。 有些高聚物在高压下结晶为伸直链结晶，这和一般的折叠链结晶迥然不同。在某种条件下，这两者存在着共存和转换关系。

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