定义:
是将已知准确浓度的标准溶液滴加到被测物质的溶液中直至所加溶液物质的量按化学计量关系恰好反应完全,然后根据所加标准溶液的浓度和所消耗的体积,计算出被测物质含量的分析方法。由于这种测定方法是以测量溶液体积为基础,故又称为容量分析。
滴定分析的基本术语
1、标准滴定溶液:在进行滴定分析过程中,已知准确浓度的试剂溶液称为标准滴定溶液。
2、滴定:滴定时,将标准滴定溶液装在滴定管中[因而又常称为滴定剂],通过滴定管逐滴加入到盛有一定量被测物溶液[称为被滴定剂]的锥形瓶(或烧杯)中进行测定,这一操作过程称为“滴定”。
3、化学计量点:当加入的标准滴定溶液的量与被测物的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系量时,称反应到达“化学计量点”(以sp表示)。
4、终点误差:滴定时,指示剂改变颜色的那一点称为“滴定终点” (以ep表示)。误差称为“终点误差”。
二、滴定分析法的分类
1.酸碱滴定法
它是以酸、碱之间质子传递反应为基础 的一种滴定分析法。可用于测定酸、碱和两性物质。其基本反应为
h++oh-=h2o
2.配位滴定法
它是以配位反应为基础的一种滴定分析法。可用于对金属离子进行测定。若采用edta作配位剂,其反应为
式中mn+表示金属离子,y4-表示edta的阴离子。
3.氧化还原滴定法
它是以氧化还原反应为基础的一种滴定分析法。可用于对具有氧化还原性质的物质或某些不具有氧化还原性质的物质进行测定,如重铬酸钾法测定铁,其反应如下:
cr2o72-+6fe2++14h+=2 cr3++ 6fe3++7h2o
4.沉淀滴定法
它是以沉淀生成反应为基础的一种滴定分析法。可用于对ag+、cn-、scn-及类卤素等离子进行测定,如银量法,其反应如下
ag++cl-= agcl
三、滴定分析法对滴定反应的要求和滴定方式
1.滴定分析法对滴定反应的要求
(1)反应要按一定的化学反应式进行,即反应应具有确定的化学计量关系,不发生副副反应。
(2)反应必须定量进行,通常要求反应完全程度≥99.9%。
(3)反应速度要快。对于速度较慢的反应,可以通过加热、增加反应物浓度、加入催化剂等措施来加快。
(4)有适当的方法确定滴定的终点。
2.滴定方式
(1)直接滴定法:凡能满足滴定分析要求的反应都可用标准滴定溶液直接滴定被测物质。例如用naoh标准滴定溶液可直接滴定hcl、h2so4等试样
(2) 返滴定法:返滴定法(又称回滴法)是在待测试液中准确加入适当过量的标准溶液,待反应完全后,再用另一种标准溶液返滴剩余的第一种标准溶液,从而测定待测组分的含量。
这种滴定方式主要用于滴定反应速度较慢或反应物是固体,加入符合计量关系的标准滴定溶液后,反应常常不能立即完成的情况。例如,al3+离子与edta(一种配位剂)溶液反应速度慢,不能直接滴定,可采用返滴定法
(3) 置换滴定法:置换滴定法是先加入适当的试剂与待测组分定量反应,生成另一种可滴定的物质,再利用标准溶液滴定反应产物,然后由滴定剂的消耗量,反应生成的物质与待测组分等物质的量的关系计算出待测组分的含量。
这种滴定方式主要用于因滴定反应没有定量关系或伴有副反应而无法直接滴定的测定。例如,用k2cr2o7标定na2s2o3溶液的浓度时,就是以一定量的k2cr2o7在酸性溶液中与过量的ki作用,析出相当量的i2,以淀粉为指示剂,用na2s2o3溶液滴定析出的i2,进而求得na2s2o3溶液的浓度。
(4)间接滴定法:某些待测组分不能直接与滴定剂反应,但可通过其它的化学反应,间接测定其含量。例如,溶液中ca2+几乎不发生氧化还原的反应,但利用它与c2o42-作用形成cac2o4沉淀,过滤洗净后,加入h2so4使其溶解,用kmno4标准滴定溶液滴定c2o42-,就可间接测定ca2+含量。
一、基准物质
可用于直接配制标准溶液或标定溶液浓度的物质称为基准物质①。