1) Polymerization
[英][,pɔlimərai'zeiʃən] [美][,pɑlɪməraɪ'zeʃən]
聚合反应
1.
Application of Room Temperature Ionic Liquids in Polymerization;
室温离子液体在聚合反应中的应用
2.
Influences of the using amount of emulsifier and stirring condition on the particle size in heterogeneous polymerization system;
非均相聚合反应中乳化剂用量及搅拌状况对粒径大小的影响
3.
Study on the Surfactant Used in Polymerization in Supercritical Carbon Dioxide;
在超临界CO_2聚合反应中应用的表面活性剂的研究
2) polymerization reaction
聚合反应
1.
The effect of micro amount water on the polymerization reaction of cis-1,4-polybutadiene rubber;
微量水对顺丁橡胶聚合反应的影响
2.
Progress of butyl rubber production status and polymerization reaction was summarized.
综述了国内外丁基橡胶生产现状及其聚合反应技术进展,对聚合反应器的类型、结构特点以及聚合反应引发体系进行了介绍。
3.
The impact of catalyst activity on polymerization reaction and product quality is discussed and improvement measures are proposed.
文章分析了M型钛系催化剂的反应机理及影响催化剂活性的因素,并结合生产实际讨论了催化剂活性对聚合反应及产品质量的影响,进而提出了改良措施。
3) Polyreaction
['pɔliri,ækʃən]
聚合反应
1.
According to the characteristic of chloroethylene polyreaction process,an intelligent control scheme based on HOLLiAS MACS is designed.
以HOLLiAS MACS系统为平台,将模糊控制算法与串级PID控制算法相结合,设计了一种氯乙烯聚合反应过程的智能优化控制方案。
2.
In a certain range of temperature,reaction speed was up by the increase of polyreaction temperature.
分析了聚苯乙烯聚合反应速率和单体苯乙烯浓度的平方成正比的关系;在一定温度的范围内,聚合速率随聚合反应温度的升高而加速。
3.
Resently,most of the attention has been concentrated on the application of the supercritical CO2 in the area of polyreaction.
综述了超临界二氧化碳作为溶剂在聚合反应中的作用、反应机理以及反应类型。
4) polymeric reaction
聚合反应
1.
Chemical polymeric reaction is a typical sample of these complex pro.
但在实际工程应用中，被控对象的特性往往是时滞、非线性的、时变的，化学聚合反应就是这样一类典型的复杂工业过程，此时应用经典控制理论或现代控制理论设计系统的控制器会遇到很大困难。
5) low-temperature-solution condensation polymerization
反应聚合
6) polymerizing-kettle
聚合反应釜
1.
Polymerizing-kettle Temperature Control Method Based On Unit Model;
基于单元模型的聚合反应釜的温度控制
2.
The paper summed up the studies of temperature’s control system of polymerizing-kettle, which covered both here and abroad in lately twenty years.
本文总结了近20年来国内外关于聚合反应釜温控系统研究的进展情况,其中主要叙述了自适应控制、人工智能控制、模糊控制、预测控制等在聚合反应釜温控系统中的应用。
3.
The algorithm characteristics for controlling of polymerizing-kettle temperature are non-linear, strong inertia,time-variant, and with pure delay.
针对聚合反应釜温度控制系统的数学模型具有非线性、大惯性、纯滞后以及时变等特点,将模糊控制算法与PID控制算法相结合,设计了一种自调整模糊PID控制器,能够实现在线自调整PID参数。
补充资料：聚合反应
单体聚合成为高分子的反应。只用一种单体进行聚合者称为均聚反应，也称聚合反应。当单体聚合生成分子量较小的低聚物时则称低聚合反应，产物称低聚物。当两种或两种以上的单体一起聚合则称共聚合，产物称共聚物。从聚合反应动力学来看，聚合反应主要有两大类，一是链式聚合反应，如烯类单体的加成聚合，简称加聚。二是逐步聚合反应，如双官能团的二元酸与二元胺间的缩合聚合，简称缩聚。
链式聚合与逐步聚合有以下区别：
①单体的消失（用转化率％表示）与聚合时间的关系在逐步聚合反应中，所有单体的不同官能团之间都能进行反应,因此单体很快消失（图a），这时的转化率要用单体官能团的反应程度p来表示,它们之间的关系为转化率％＝100p。而在链式聚合反应中,单体是逐渐消失的（图b）。
②聚合物的平均聚合度唒与转化率的关系 在链式聚合反应中 唒与转化率基本上没有依赖关系（图c）。在逐步聚合反应中，转化率＜80％时只形成低聚物；只有转化率＞98％时,才能形成高聚物（图d）。
没有链终止和链转移的负离子聚合能形成活的高分子,此时唒随转化率的增加而增大（图e）。
③从反应热及活化能来比较 链式聚合反应的反应热较大，在20～30千卡／摩尔之间，所以聚合最高温度Tc很高，在200～300℃之间，在一般聚合温度下，可以认为它是不可逆反应。链式聚合反应的链增长活化能很小，在5千卡/摩尔左右,因此只要引发剂产生自由基,链增长即迅速进行，能在一秒钟左右形成唒约为1000的长链高分子。但在逐步聚合反应(如聚酰胺和聚酯)中，反应热只有5千卡/摩尔左右，它们的Tc低至40～50℃。所以在一般温度下它是可逆反应，化学平衡既依赖于温度,又依赖于小分子副产物的浓度。逐步聚合反应的链增长活化能在15千卡／摩尔左右，所以聚合必须用高温，往往要采用催化剂以降低反应温度,并在高真空下反应,以尽量除去小分子副产物。
链式聚合 主要有α－烯烃、共轭双烯烃、乙烯类单体的聚合。无论是自由基、正离子、负离子或配位负离子聚合，都是打开碳-碳双键而形成碳-碳单键的聚合反应，所以统称为烯类加成聚合。非共轭双键的环化聚合也属于链式聚合反应：
以下单体的正离子聚合可通过异构化得到下列聚合物：
所以这类反应称为异构化聚合，也属于链式聚合反应。
α，β-不饱和酸酯如甲基丙烯酸甲酯,以具有三甲基硅基的烯酮二缩合物为引发剂，在亲核试剂催化作用下，在室温下能聚合：
由于单体的每一步聚合过程都伴随着三甲基硅基的转移，称为基团转移聚合，也属于链式聚合反应。
逐步聚合 由乙二醇与对苯二甲酸合成聚酯；由己二胺与己二酸（或己二酰氯）合成聚酰胺;由双酚A与光气合成聚碳酸酯,同时生成小分子副产物水（或HCl）的官能团缩合聚合反应（也称缩聚反应），都是逐步聚合反应。采用α－羟基或α?被?ω羧酸的自缩聚反应，如HO─(CH2)n─COOH或H2N─(CH2)n─COOH, 也是逐步聚合反应。逐步聚合还包括聚加成反应 (又称逐步加成聚合),例如聚氨酯的合成，从反应类型来说，它是异氰酸酯中氮-碳双键的打开和醇中活泼氢的加成,由于中间经过氢原子转移，也叫氢转移聚合反应。如果异氰酸酯与胺反应，就形成聚脲；而二烯酮与醇或胺反应则形成聚酯或聚酰胺：
又如丙烯酰胺的负离子聚合，由于中间经过氢原子转移，也称氢转移聚合，因为它属于逐步聚合，所以也可归入聚加成反应。从得到的聚合物是丙烯酰胺异构化产物来看，也可叫异构化聚合。
开环聚合 根据单体和反应类别的不同，还有一大类聚合反应是开环聚合，主要是杂环的开环聚合，如：
从聚合反应动力学来说，它们大部分属于离子型链式聚合反应，也有些是逐步聚合反应。例如己内酰胺用金属钠开环聚合基本上属于前者，而用稀酸为催化剂者则属于后者，因为它是先形成ω－氨基酸后再进行逐步聚合：
所以不能只以单体结构本身来决定它的聚合反应类型，还必须根据单体和反应条件来判断。羰基化合物（包括醛类和酮类化合物）的羰基不能发生自由基聚合，但往往能进行离子型聚合，而且是链式聚合反应，它们往往也都包括在开环聚合之内。
消除聚合 也可以看作不典型的缩合聚合，主要的例子有：在吡啶和氯化亚铜存在下,2,6－二甲苯酚氧化生成聚二甲基苯醚：
它简称聚苯醚(PPO)，是一种工程塑料。总的看来,上面的反应是脱氢反应或氧化反应，也称氧化偶合聚合。又如二甲苯在550℃气相脱氢，热分解得到聚对二甲苯：
它能耐高温并有优异电学性能，是一种工程塑料。
狄尔斯-阿尔德聚合 也可属于聚加成反应,例如二环戊二烯化合物与对苯二醌能逐步进行狄尔斯－阿尔德加成反应：
酚醛树脂、脲醛树脂和三聚氰胺树脂的聚合都是逐步聚合反应，以酚醛树脂为例：
有人把它看作是甲醛的羰基加成反应，然后是缩合聚合，所以又叫加成缩合聚合反应。但是从反应机理来看，应该是苯环的亲电取代反应：
似乎也可叫取代缩聚反应。所以笼统地称为缩聚反应比较合适。
上述各点列于表中。
参考书目
大津隆行著,陈九顺、方向东译:《高分子合成化学》，黑龙江科学技术出版社，哈尔滨，1982。（大津隆行著：《高分子合成の化学》，化学同人，京都，1979。）
B.沃尔默特著，孙以实译：《聚合物化学》上册，化学工业出版社，北京，1981。（B. Vollmert, Polymer Chemistry, Springer-Verlag, Berlin, 1973.）
链式聚合与逐步聚合有以下区别：
①单体的消失（用转化率％表示）与聚合时间的关系在逐步聚合反应中，所有单体的不同官能团之间都能进行反应,因此单体很快消失（图a），这时的转化率要用单体官能团的反应程度p来表示,它们之间的关系为转化率％＝100p。而在链式聚合反应中,单体是逐渐消失的（图b）。
②聚合物的平均聚合度唒与转化率的关系 在链式聚合反应中 唒与转化率基本上没有依赖关系（图c）。在逐步聚合反应中，转化率＜80％时只形成低聚物；只有转化率＞98％时,才能形成高聚物（图d）。
没有链终止和链转移的负离子聚合能形成活的高分子,此时唒随转化率的增加而增大（图e）。
③从反应热及活化能来比较 链式聚合反应的反应热较大，在20～30千卡／摩尔之间，所以聚合最高温度Tc很高，在200～300℃之间，在一般聚合温度下，可以认为它是不可逆反应。链式聚合反应的链增长活化能很小，在5千卡/摩尔左右,因此只要引发剂产生自由基,链增长即迅速进行，能在一秒钟左右形成唒约为1000的长链高分子。但在逐步聚合反应(如聚酰胺和聚酯)中，反应热只有5千卡/摩尔左右，它们的Tc低至40～50℃。所以在一般温度下它是可逆反应，化学平衡既依赖于温度,又依赖于小分子副产物的浓度。逐步聚合反应的链增长活化能在15千卡／摩尔左右，所以聚合必须用高温，往往要采用催化剂以降低反应温度,并在高真空下反应,以尽量除去小分子副产物。
链式聚合 主要有α－烯烃、共轭双烯烃、乙烯类单体的聚合。无论是自由基、正离子、负离子或配位负离子聚合，都是打开碳-碳双键而形成碳-碳单键的聚合反应，所以统称为烯类加成聚合。非共轭双键的环化聚合也属于链式聚合反应：
以下单体的正离子聚合可通过异构化得到下列聚合物：
所以这类反应称为异构化聚合，也属于链式聚合反应。
α，β-不饱和酸酯如甲基丙烯酸甲酯,以具有三甲基硅基的烯酮二缩合物为引发剂，在亲核试剂催化作用下，在室温下能聚合：
由于单体的每一步聚合过程都伴随着三甲基硅基的转移，称为基团转移聚合，也属于链式聚合反应。
逐步聚合 由乙二醇与对苯二甲酸合成聚酯；由己二胺与己二酸（或己二酰氯）合成聚酰胺;由双酚A与光气合成聚碳酸酯,同时生成小分子副产物水（或HCl）的官能团缩合聚合反应（也称缩聚反应），都是逐步聚合反应。采用α－羟基或α?被?ω羧酸的自缩聚反应，如HO─(CH2)n─COOH或H2N─(CH2)n─COOH, 也是逐步聚合反应。逐步聚合还包括聚加成反应 (又称逐步加成聚合),例如聚氨酯的合成，从反应类型来说，它是异氰酸酯中氮-碳双键的打开和醇中活泼氢的加成,由于中间经过氢原子转移，也叫氢转移聚合反应。如果异氰酸酯与胺反应，就形成聚脲；而二烯酮与醇或胺反应则形成聚酯或聚酰胺：
又如丙烯酰胺的负离子聚合，由于中间经过氢原子转移，也称氢转移聚合，因为它属于逐步聚合，所以也可归入聚加成反应。从得到的聚合物是丙烯酰胺异构化产物来看，也可叫异构化聚合。
开环聚合 根据单体和反应类别的不同，还有一大类聚合反应是开环聚合，主要是杂环的开环聚合，如：
从聚合反应动力学来说，它们大部分属于离子型链式聚合反应，也有些是逐步聚合反应。例如己内酰胺用金属钠开环聚合基本上属于前者，而用稀酸为催化剂者则属于后者，因为它是先形成ω－氨基酸后再进行逐步聚合：
所以不能只以单体结构本身来决定它的聚合反应类型，还必须根据单体和反应条件来判断。羰基化合物（包括醛类和酮类化合物）的羰基不能发生自由基聚合，但往往能进行离子型聚合，而且是链式聚合反应，它们往往也都包括在开环聚合之内。
消除聚合 也可以看作不典型的缩合聚合，主要的例子有：在吡啶和氯化亚铜存在下,2,6－二甲苯酚氧化生成聚二甲基苯醚：
它简称聚苯醚(PPO)，是一种工程塑料。总的看来,上面的反应是脱氢反应或氧化反应，也称氧化偶合聚合。又如二甲苯在550℃气相脱氢，热分解得到聚对二甲苯：
它能耐高温并有优异电学性能，是一种工程塑料。
狄尔斯-阿尔德聚合 也可属于聚加成反应,例如二环戊二烯化合物与对苯二醌能逐步进行狄尔斯－阿尔德加成反应：
酚醛树脂、脲醛树脂和三聚氰胺树脂的聚合都是逐步聚合反应，以酚醛树脂为例：
有人把它看作是甲醛的羰基加成反应，然后是缩合聚合，所以又叫加成缩合聚合反应。但是从反应机理来看，应该是苯环的亲电取代反应：
似乎也可叫取代缩聚反应。所以笼统地称为缩聚反应比较合适。
上述各点列于表中。
参考书目
大津隆行著,陈九顺、方向东译:《高分子合成化学》，黑龙江科学技术出版社，哈尔滨，1982。（大津隆行著：《高分子合成の化学》，化学同人，京都，1979。）
B.沃尔默特著，孙以实译：《聚合物化学》上册，化学工业出版社，北京，1981。（B. Vollmert, Polymer Chemistry, Springer-Verlag, Berlin, 1973.）
说明：补充资料仅用于学习参考，请勿用于其它任何用途。
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