1) van't Hoff rule
范特霍夫规则
3) Van't Hoff's law
范特霍夫定律
4) Van't Hoff theory
范特霍夫理论
5) Van't Hoff's equilibrium box
范特霍夫平衡箱
6) Van't Hoff solution
范特霍夫溶液
补充资料:霍夫曼规则
霍夫曼规则 Hofmann rule 在四级铵盐与碱作用时所发生的脱去一分子胺的消除反应中,所生成的烯烃主要来自带有较少取代基的烷基。1881年由A.W.von霍夫曼提出。霍夫曼规则与扎伊采夫规则相反,这是由于二者的应用范围不同:霍夫曼规则适用于四级铵碱加热分解生成烯烃的反应;扎伊采夫规则适用于醇脱水或卤代烷脱卤化氢生成烯烃的反应。例如,下面的四级铵盐在消除一分子胺时,得到的烯烃是乙烯而不是丙烯: 这是由于带取代基较多的烷基,如上式中的丙基,由于甲基的给电子作用,使β′碳原子上的电子密度增加,H+不容易脱去,所以不易发生消除反应。 霍夫曼规则适用于双分子消除反应。由于双分子消除反应的立体化学过程是反式消除,体积大的离去基团(三级胺基)与β-Η正处于相反方向。霍夫曼消除方向取决于最稳定的构象异构体,例如2-戊基三甲基铵盐消除,得到98%的1-戊烯,只有2%的2-戊烯。原因就是构象a中邻位交叉只是H原子,立体效应小些;而构象 b中邻位交叉的CH3CH2基离近 ,立体效应大些 ,a比b稳定 。构象c的立体效应虽然最小,但由于β-H与+N(CH3)3处于顺式位置,不可能发生双分子反式消除反应。所以构象a的消除反应主要导致生成1-戊烯。
霍夫曼规则也可应用于硫鎓类化合物。例如: 消除反应往往比较复杂,霍夫曼规则和扎伊采夫规则的相反性正反映了这种复杂性,它们各有不同的适用范围。一般来说,扎伊采夫规则与产物的稳定性有关,而霍夫曼规则却与反应物的稳定性有关。 |
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参考词条