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补充资料:玻璃分相


玻璃分相
phase separation in glass

玻璃分相phase。eparatio,:in glass氧化物和非氧化物玻璃系统,在一定组成范围内和适当温度下,发生两种或多种不同组成的液相不相混溶的现象。根据分相的机理不同,可以是液滴分散在连续的液相基质中,也可以构成两个各自连续、相互交错的液相。在某些复杂组成中还可发生多次分相。 自20世纪初发现翻酸盐和硅酸盐玻璃中存在分相现象以来,人们利用分相制成了高硅氧玻璃、多孔玻璃、感光玻璃、微晶玻璃和光色玻璃等新材料。但玻璃分相区通常存在于玻璃形成区,往往会引起玻璃失透,这对光学玻璃及含BZO3较高的玻璃将构成不利的影响。 按照热力学原理,凝聚态玻璃系统存在有多相的不混溶区。在此区域内,当离子迁移率足够大时,成分的微小起伏就会导致自发的分相。这种分相机理属于不稳分解,分相时系统自由能降低,同时也存在亚分相区。此外,当分相开始时,系统自由能升高,因而必须克服一定的势垒,生成临界的晶核。这种分相机理属于成核生长。图为两种分相机理之间浓度剖面演变示意。卜Z/协后期最后期一一一/早甲压hll上IJ l1aC亡 恻说艺;、、勺份‘/ 距离一 两种分相机理之问浓度剖面演变示意 a不稳分解机理b成核生长机理 研究表明,玻璃的化学组成和结构决定了它的分相行为;分相后玻璃的两相或多相的化学组成和结构又决定了它的性能和晶化行为。凡是与迁移特性有关的性能,如粘度、电阻、化学稳定性、T13(粘度为1013帕·秒的温度)等都与玻璃的分相及其形貌有很大的关系。当玻璃的高粘度相、高电阻相或化学稳定相成为液滴状,则整个分相玻璃呈现较低的粘度、低的电阻率或化学不稳定性。反之,当这些相成为连接相,则性能也相反。换言之,这些性能取决于分相玻璃的连接相。由此可利用玻璃分相这一特点,来改善玻璃的性能.如提高相同成分玻璃的化学稳定性或增加它的电阻率。 玻璃分相对于具有加和特性的性能,如密度、折射指数、膨胀系数、弹性模量及强度等虽有影响,但没有上面所述性能的影响大,也没有一个简单的规律可循,一般要复杂得多。 微晶玻璃的出现促进了玻璃分相的深入研究,而玻璃分相的研究又为新品种微晶玻璃的获得提供了理论指导。人们利用玻璃分相后组成的变化来获得所需的晶体,从而改变所得微晶的性能。 通过对玻璃分相的研究,人们已总结出玻璃分相促进晶化的规律,并普遍认为玻璃分相后,玻璃成分的重新组合,是促进分相的主要因素。至于分相后界面的增加,则属次要因素。(李家治)
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