1) moisture diffusion controlled
水分扩散控制的
2) diffusion controlled reaction
扩散控制(的)反应
3) diffusion controlled termination
扩散控制的终止
4) interior diffusion of water
水分的内扩散
6) diffusion control
扩散控制
1.
Aiming at the leaching of zinc sulfide minerals in FeCl3-HCl—C2Cl4 system, the leaching kinetic models of solid layer diffusion control and mixing control diffusion have been derived.
针对FeCl3-HCl-C2Cl4体系浸出硫化锌精矿过程,建立了以固体产物层扩散控制和混合扩散控制浸出的核收缩动力学模型。
2.
Besides the autocatalytic kinetic equation developed from Kamal model,a diffusion controlled kinetic model was also established by introducing a diffusion factor f(α).
采用差示扫描量热法(DSC)在等温条件下对低分子量聚酰胺(PA651)与双酚A型环氧树脂(DGEBA)的固化动力学进行了研究,得到了自催化动力学模型;通过引入临界固化度cα和扩散因子f(α),进一步建立了扩散控制动力学模型。
补充资料:扩散控制
化学反应速率由扩散来控制的现象。化学反应太快时,扩散来不及供给反应以足够的分子,所以产生反应由扩散来控制的现象。若总包反应由一系列快慢悬殊的连续步骤组成,总反应速率就决定于其中最慢的一步,即控制步骤。液相反应中,溶剂笼(见笼效应)中的反应物分子必须通过扩散挤过溶剂分子,与其他反应物分子在另一笼中形成偶遇对(见分子偶遇),再经多次碰撞才能生成产物;产物也必须通过扩散挤过溶剂分子后才能彼此分开。因此,液相中还存在有扩散步骤,如果它最慢,反应就受扩散步骤控制。此时,无须算出总碰撞数,只要求出第一次偶遇的数目,就能确定双分子反应的最大速率。这些偶遇取决于粘滞介质中的混乱运动,因而它是受扩散控制的。液相反应可写成:
式中k为反应速率常数。总反应速率R=kr[A...B]。经稳态近似处理得:
k=kdkr/(kd+kr)。当反应速率远大于偶遇对离解速率,即kr》k-d时,则A和B一经扩散生成偶遇对[A...B],立即反应成产物。k=kd,总反应速率由扩散速率kd决定,A和B的扩散成为控制性的。为了求出kd,须计算扩散速率,即B分子流向单个A分子的通量J(J=4πrABDAB[B],它是单位时间内物质通过以A为中心的球面的量)乘以A的浓度:
R=J[A]
式中rAB为A和B分子相互作用距离;DAB=DA+DB为相对扩散系数。如将典型值DAB=2×10-9米2/秒,rAB=0.5纳米代入,可求出k≈8×109分米3/(摩尔·秒)。当速率高于或等于扩散速度上限〔k≥109分米3/(摩尔·秒)〕时,表示反应速率比扩散速率高,受扩散控制,否则就受反应本身的活化控制。
扩散控制是由于化学反应太快,扩散来不及供给反应以足够的分子所致。从分子尺寸的角度看,它的特点是,B分子在A分子周围形成浓度梯度(图中曲线a),而活化控制未建立起浓度梯度(曲线 b)。扩散控制反应的指前因子比气相中的稍大,活化能却要小很多,一般估计为21千焦/摩尔。由于液相中分子的运动有赖于各种分子(包括溶剂分子)的联合运动,活化能是有关因素的总结果,其来源比气相反应复杂,不能简单地称之为扩散活化能。此外,扩散控制的反应速率与扩散系数有关,斯托克斯-爱因斯坦方程把扩散系数与溶剂的粘度联系起来,而粘度是受温度影响的。因此在温度高、粘度小而扩散系数大的溶剂中,扩散控制反应速率高,否则相反。
扩散控制反应包括:①酸碱反应,如H++OH-─→H2O,298K时, k=1.4×1011分米3/(摩尔·秒);②原子和自由基复合反应,气相中活化能为零,298K时碘原子在己烷溶剂中复合的 k=1.3×1010分米3/(摩尔·秒);③电子激发态分子的猝灭, 如萘(S1)+联乙酰─→萘+联乙酰(S1), k=2.2×1010分米3/(摩尔·秒)。此外还有溶剂化电子和阳离子之间的扩散控制反应等。
式中k为反应速率常数。总反应速率R=kr[A...B]。经稳态近似处理得:
k=kdkr/(kd+kr)。当反应速率远大于偶遇对离解速率,即kr》k-d时,则A和B一经扩散生成偶遇对[A...B],立即反应成产物。k=kd,总反应速率由扩散速率kd决定,A和B的扩散成为控制性的。为了求出kd,须计算扩散速率,即B分子流向单个A分子的通量J(J=4πrABDAB[B],它是单位时间内物质通过以A为中心的球面的量)乘以A的浓度:
R=J[A]
式中rAB为A和B分子相互作用距离;DAB=DA+DB为相对扩散系数。如将典型值DAB=2×10-9米2/秒,rAB=0.5纳米代入,可求出k≈8×109分米3/(摩尔·秒)。当速率高于或等于扩散速度上限〔k≥109分米3/(摩尔·秒)〕时,表示反应速率比扩散速率高,受扩散控制,否则就受反应本身的活化控制。
扩散控制是由于化学反应太快,扩散来不及供给反应以足够的分子所致。从分子尺寸的角度看,它的特点是,B分子在A分子周围形成浓度梯度(图中曲线a),而活化控制未建立起浓度梯度(曲线 b)。扩散控制反应的指前因子比气相中的稍大,活化能却要小很多,一般估计为21千焦/摩尔。由于液相中分子的运动有赖于各种分子(包括溶剂分子)的联合运动,活化能是有关因素的总结果,其来源比气相反应复杂,不能简单地称之为扩散活化能。此外,扩散控制的反应速率与扩散系数有关,斯托克斯-爱因斯坦方程把扩散系数与溶剂的粘度联系起来,而粘度是受温度影响的。因此在温度高、粘度小而扩散系数大的溶剂中,扩散控制反应速率高,否则相反。
扩散控制反应包括:①酸碱反应,如H++OH-─→H2O,298K时, k=1.4×1011分米3/(摩尔·秒);②原子和自由基复合反应,气相中活化能为零,298K时碘原子在己烷溶剂中复合的 k=1.3×1010分米3/(摩尔·秒);③电子激发态分子的猝灭, 如萘(S1)+联乙酰─→萘+联乙酰(S1), k=2.2×1010分米3/(摩尔·秒)。此外还有溶剂化电子和阳离子之间的扩散控制反应等。
说明:补充资料仅用于学习参考,请勿用于其它任何用途。
参考词条