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补充资料:电化学分析


电化学分析
electrochemical analysis

  电化学分析eleetroehemieal anal邓15应用电化学的基本原理和实验技术进行分析的方法。属于仪器分析范畴。它具有准确、灵敏、选择性好等特点,适用于各级含量组分的测定。 电化学分析方法可分为3种类型:①用电化学参数变化的突跃指示容量分析终点。如电位滴定、电流滴定、电导滴定及高频滴定等。当指示剂不能准确指示终点时采用,准确而且容易自动化。②通过电流把待测组分转入第二相,再用重量或容量法测定。如恒电流电解法、控制阴极电位电解法(汞阴极分离法)。前者不需标样,可直接测定高成分含量如Cu、Pb、Ag、Sn等含量,但选择性差;后者则明显提高了方法的选择性。③溶液中待测组分的特性或浓度与电池中某个电化学参量有直接的定性或定量关系,通过测定该参量取得分析结果。电化学分析法主要属于这一类。电化学分析方法主要有:电位分析法、库仑分析法、极谱分析法、物理化学相分析法等。 电位分析法利用电极电位与浓度的关系测定物质浓度的方法,如离子选择电极法。离子选择电极实际上是一种电化学传感器,主要部件是一个敏感膜,能分开两种电解质溶液,它对电极电位的响应选择性起决定性作用,其电位与溶液中给定离子活度成直线关系。玻璃电极就是最早和广泛应用的测定H+浓度的离子选择电极。目前已生产出几十种商品电极,可对数十种金属和非金属离子作微量测定,选择性极高。如晶体膜电极,测定F一、52一、CuZ+、PbZ+、CdZ+;非晶体膜电极,分刚性基质和流动载体电极两类;敏化离子选择电极,分气敏电极和酶电极。 库仑分析法根据电解过程中消耗的电量测定物质浓度。又称电量分析法。分两种:①控制电位库仑分析。在控制电位下电解,用库仑计或作图法测定电解时消耗的电量,以此计算电极上起反应的待测物质量。②控制电流库仑分析。在一恒电流下电解,通过电极反应产生一种与被测物质发生化学计量反应的“滴定剂”。当它与待测物质作用完,指示系统发出信号停止电解,故又称库仑滴定法。容量分析中各类反应皆可用库仑滴定法。它测量准确,适用于测微量组分。极语分析法1922年由捷克化学家J.海洛夫斯基(Heyrovsky)创么他因在极谱学方面的突出贡献而获得1959年诺贝尔化学奖。极谱分析是电化学分析中最重要、最成功和应用最多的一种方法,是在一种特殊条件下进行电解的分析方法。它用滴汞电极做工作电极,大面积甘汞或静汞电极作参比,对试液作电解,记录电解过程中电压一电流曲线作定性和定量侧量。 为了提高灵敏度和扩大应用范围,已经建立许多现代极谱分析方法。由于仍以i一E曲线为基础,所以把这些方法统称为伏安法,又称近代极谱法。
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