补充资料：氯磺化

氯磺化
Chlorosulf onation; Sulfochlorination

第n卷氯磺化lu再提纯之[46〕。此法常常用来鉴定芳磺酸，因为芳磺酞氯具有固定的熔点。3ArS()3Na+PC15一一3ArSOZCI+ZNaCI+NaPO3的高收率的产品。带支链的烷烃更易于氯化。 由于502和aZ与烃自由基之间存在着竟争，也就存在选择性间题。选择性SE可定义为氯磺化产物与全部转化的产物之比。 将磺酸钠与过量的氧氯化磷一起共热，然后用冰水分解分离后提纯阶:。磺酞氯的氯总氯 RSOZCIRSOZCI+RCI(13)ZArS03Na+POC13一ZArSOZCI+NaCI+NaPO33.1.4.芳烃重氮墓的转换sE在0与z之间变化。 当反应(6)是可逆的， RSOZCI反应(11)和(12)除外，则: 利用一些易于获得的芳胺，将其氨基通过重氮化转变成相应的重氮盐，并在氯化亚铜或氯化铜的存在下与二氧化硫反应得到相应的芳磺酞氯阳〕。k3k‘[RCI一kok一3+k;卜2〕〔ClSO(14)k3与k一3是反应(6)的正反应与逆反应速度常数。由于k一3与机相比是很小的，因此(14)可简化为:汀N比火_分COZ O烈N茅Ci-火s夕一CO，CH3RSOZCI RCIk:〔502〕k‘〔C12〕(15) HQ/NaNOZCH3一一-一一--一 -一司厂soZCI 502矛议_下灭蔽i广\s才co，cH， HCI 以制备3一氯磺酞基唾吩一2一经酸甲醋为例，向含有385936%的浓盐酸及120ml冰醋酸的混合物中(维持内温为。~7℃)加入1339 92.4%的纯3一氨基一2一梭酸甲醋。向此浆状物中在。~7℃慢慢加入589亚硝酸钠溶于77ml水中的溶液。将这样得到的重氮盐溶液逐渐转移到第二个容器中去，其中盛有3loml冰醋酸，3馆36%浓盐酸，4.89氯化亚铜及909二氧化硫，维持温度在15一17℃。在重氮盐转移过程中，向第二个容器内慢慢地从液面下添加另外的6鲍二氧化硫。其后，反应混合物的温度允许逐渐升至21℃。混合物在室温搅拌到氮气释放完全。加660环l水使磺酞氯析出。过滤、水洗，在40℃真空干燥。粗产物为179.289，经高压液相色谱分析含164.949纯的磺酞氯，收率85.6%。粗产物含有少于0.5%的副产。此专利强调在重氮盐转变过程中的助促进剂的作用，借以减少副产，并提高收率。 重氮基转换法在获得某些结构时有一定实用价值。3.1.5.其他方法 如用丙二酞胺一N，丫一二磺酚氯与芳烃进行氯磺化的方法[’8〕，由于收率很低，尚无工业化的意义。

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