1) anode layer
阳极溶层
2) ASV
阳极溶出
1.
Presence of natural occurring organic ligands may result in overestimation of free metal content by ASV technique.
利用阳极溶出伏安法测得的水相游离金属含量通常偏高。
2.
The processes oftransformation and masstransfer occurringin stagnantfilm during deposition period of ASV measurementfor free metals were simulated using computer.
用计算机模拟了阳极溶出伏安法预电解过程中滞膜层中游离金属离子、游离配位体和配合物的转化及迁移过程。
3) anodic dissolution
阳极溶解
1.
On the oscillation behavior and the mechanism of copper anodic dissolution in phosphoric acid solution;
磷酸溶液中铜阳极溶解的电流混沌振荡行为
2.
The anodic dissolution process of copper has been investigated in 3.
5%NaCl溶液中的阳极溶解过程,并采用SEM和EDS对表面产物进行了分析。
3.
The electrodeposition and anodic dissolution of Te on Pt Electrode in Acidic Media has been investigated by using cyclic voltammetry and EQCM.
结果表明:Te的电沉积过程比较复杂,在不同电位区间,其电沉积可以是4-电子、1-电子或者2-电子过程;在较负电位下,Te可进一步还原成H2Te;本体Te阳极溶解过程先为4-电子,后为6-电子过程。
4) anodic dissolution
阳极溶出
1.
The anodic dissolution and electrodeposition of Ag and effect of allyl thiourea(ATU)on the processes in acidic media have been investigated by using cyclic voltammetry(CV)and electrochemical quartz crystal microbalance(EQCM).
运用循环伏安(CV)和电化学石英晶体微天平(EQCM)方法研究了酸性介质中银阳极溶出和阴极沉积过程以及丙烯基硫脲(ATU)对该过程的影响。
2.
The anodic dissolution and cathodic deposition of Cu is an important process in the field of copper-plating,electrolytic copper and electro-organic synthesis.
Cu的阳极溶出和阴极沉积是镀铜、铜电解和有机电合成等领域中一个重要的过程。
3.
The anodic dissolution and cathodic deposition of Ni on Pt electrode and effect of allyl thiourea(ATU) on the processes in NiSO4 solution were investigated by using Cyclic Voltammetry(CV) and electrochemical quartz crystal microbalance(EQCM).
采用循环伏安(CV)和电化学石英晶体微天平(EQCM)方法研究了硫酸镍溶液中Ni在Pt电极上阳极溶出和阴极沉积过程以及丙烯基硫脲(ATU)对该过程的影响。
5) anodic solution
阳极溶液
补充资料:阳极溶出伏安法
一种灵敏度很高、用于痕量组分的电化学分析法。如果用悬汞电极代替一般极谱法中的滴汞电极,同样可以得到适用于定量测定的极谱波。在图1a 中,汞电极是阴极,电极上起的是还原反应:
Cd+2e+Hg─→Cd(Hg)
如果把悬汞电极的电位固定在E′处(约-1伏),Cd就在电极上被还原而生成汞齐。电解一段时间以后,汞中的Cd已达到一定浓度,然后把 883型极谱仪的分压轮扳到"退"的位置,让悬汞电极的电位从-1伏向零电位的方向移动,就得到图1b中 Cd的氧化波。这时的电极反应为:
Cd(Hg)─→Cd+2e+Hg
金属镉从电极中"溶出",重新氧化为Cd2+,回到溶液中。由于溶出过程中悬汞电极等汞电极是阳极,又因为使用的极化电极不是滴汞电极而是表面不再更新的悬汞电极、汞膜电极或玻璃碳汞电极,故称阳极溶出伏安法。
预电解 这是第一步操作,即将被测定的金属离子在一定的电位(相当于该离子的阴极波上产生极限电流的电位)下,部分地还原为金属,该金属或者溶解在汞电极中,或者在电极表面析出。为了加速电解过程,溶液要进行搅拌。预电解是一个富集过程,预电解的时间愈长,溶出的时间愈短,则灵敏度愈高,能把已有的极谱法的灵敏度提高2~4个数量级。如果预电解的时间为τ,预电解电流为I,溶出时间为t,溶出的峰电流为ip,则得:
如果τ》t,则ip》I。在单扫描极谱仪和脉冲极谱仪上进行阳极溶出,则溶出的时间很短,灵敏度很高,示差脉冲极谱阳极溶出伏安法能测定的浓度可低到10-12摩/升。
阳极溶出伏安法的峰电流部分地决定于预电解,部分地决定于溶出技术。以悬汞电极为例,如果预电解时间不长,样品溶液的体积又足够大,则预电解电流实际上保持不变,如果电极上析出的金属摩尔数为Μ,则得:
式中n为电极反应的电子转移数;F为法拉第常数。如果V为悬汞电极的体积,(r0为悬汞的半径),则悬汞电极中金属在汞中的浓度为:
对于搅动溶液中的悬汞电极,预电解电流为:
式中C为被测离子在样品溶液中的浓度;D为离子的扩散系数;f为搅拌速度;k为实验值。
阳极溶出 是以一定的方式使微电极的电位由负向正的方向移动,使电极内的金属重新氧化而产生氧化电流的过程。如果在单扫描极谱仪上进行阳极溶出,则在悬汞电极上得到的溶出峰电流为:
式中 A为电极面积;DHg为金属在汞中的扩散系数;v为溶出时电极电位改变的速率。
由以上公式可知,最后得到的溶出峰电流不但决定于被测金属的浓度,也决定于预电解的时间、搅拌速度、悬汞的半径和溶出时电极电位改变的速率。因此,要使实验结果的重现性好,必须严格控制实验条件。
电极 悬汞电极的优点是重现性好,缺点是:①电极面积与体积之比小,使灵敏度低,溶出峰宽;②为了防止汞滴下落,搅拌速度要慢;③需要用滴汞电极提供汞滴。
汞膜电极(铂球镀银沾汞)的优点有:①面积与体积之比大,灵敏度高,溶出峰窄;②旋转电极或搅拌溶液的速度快;③使用方便。汞膜电极的缺点有:①重现性差;②需要有其他金属作衬底,其中银、镍、铂等的超电压低,而且微溶于汞,衬底金属与被衬金属之间可能生成金属间化合物,使溶出峰重现性差。
玻璃碳汞电极以玻璃碳为衬底,克服了汞膜电极会形成金属间化合物的缺点。
应用 可用阳极和阴极溶出伏安法测定的元素有40种左右(图2 )。
溶出伏安法也可测定Cl-、Br-、I-、S2-等能与汞生成难溶化合物的阴离子,方法是在较正的电位将汞氧化为固体汞化合物(如氯化亚汞、硫化汞等),沉积在电极表面,然后使电极的电位由正向负的方向变化,使汞化合物还原,产生还原电流。由于在溶出过程中,电极是阴极,其测定方法又称阴极溶出伏安法。
Cd+2e+Hg─→Cd(Hg)
如果把悬汞电极的电位固定在E′处(约-1伏),Cd就在电极上被还原而生成汞齐。电解一段时间以后,汞中的Cd已达到一定浓度,然后把 883型极谱仪的分压轮扳到"退"的位置,让悬汞电极的电位从-1伏向零电位的方向移动,就得到图1b中 Cd的氧化波。这时的电极反应为:
Cd(Hg)─→Cd+2e+Hg
金属镉从电极中"溶出",重新氧化为Cd2+,回到溶液中。由于溶出过程中悬汞电极等汞电极是阳极,又因为使用的极化电极不是滴汞电极而是表面不再更新的悬汞电极、汞膜电极或玻璃碳汞电极,故称阳极溶出伏安法。
预电解 这是第一步操作,即将被测定的金属离子在一定的电位(相当于该离子的阴极波上产生极限电流的电位)下,部分地还原为金属,该金属或者溶解在汞电极中,或者在电极表面析出。为了加速电解过程,溶液要进行搅拌。预电解是一个富集过程,预电解的时间愈长,溶出的时间愈短,则灵敏度愈高,能把已有的极谱法的灵敏度提高2~4个数量级。如果预电解的时间为τ,预电解电流为I,溶出时间为t,溶出的峰电流为ip,则得:
如果τ》t,则ip》I。在单扫描极谱仪和脉冲极谱仪上进行阳极溶出,则溶出的时间很短,灵敏度很高,示差脉冲极谱阳极溶出伏安法能测定的浓度可低到10-12摩/升。
阳极溶出伏安法的峰电流部分地决定于预电解,部分地决定于溶出技术。以悬汞电极为例,如果预电解时间不长,样品溶液的体积又足够大,则预电解电流实际上保持不变,如果电极上析出的金属摩尔数为Μ,则得:
式中n为电极反应的电子转移数;F为法拉第常数。如果V为悬汞电极的体积,(r0为悬汞的半径),则悬汞电极中金属在汞中的浓度为:
对于搅动溶液中的悬汞电极,预电解电流为:
式中C为被测离子在样品溶液中的浓度;D为离子的扩散系数;f为搅拌速度;k为实验值。
阳极溶出 是以一定的方式使微电极的电位由负向正的方向移动,使电极内的金属重新氧化而产生氧化电流的过程。如果在单扫描极谱仪上进行阳极溶出,则在悬汞电极上得到的溶出峰电流为:
式中 A为电极面积;DHg为金属在汞中的扩散系数;v为溶出时电极电位改变的速率。
由以上公式可知,最后得到的溶出峰电流不但决定于被测金属的浓度,也决定于预电解的时间、搅拌速度、悬汞的半径和溶出时电极电位改变的速率。因此,要使实验结果的重现性好,必须严格控制实验条件。
电极 悬汞电极的优点是重现性好,缺点是:①电极面积与体积之比小,使灵敏度低,溶出峰宽;②为了防止汞滴下落,搅拌速度要慢;③需要用滴汞电极提供汞滴。
汞膜电极(铂球镀银沾汞)的优点有:①面积与体积之比大,灵敏度高,溶出峰窄;②旋转电极或搅拌溶液的速度快;③使用方便。汞膜电极的缺点有:①重现性差;②需要有其他金属作衬底,其中银、镍、铂等的超电压低,而且微溶于汞,衬底金属与被衬金属之间可能生成金属间化合物,使溶出峰重现性差。
玻璃碳汞电极以玻璃碳为衬底,克服了汞膜电极会形成金属间化合物的缺点。
应用 可用阳极和阴极溶出伏安法测定的元素有40种左右(图2 )。
溶出伏安法也可测定Cl-、Br-、I-、S2-等能与汞生成难溶化合物的阴离子,方法是在较正的电位将汞氧化为固体汞化合物(如氯化亚汞、硫化汞等),沉积在电极表面,然后使电极的电位由正向负的方向变化,使汞化合物还原,产生还原电流。由于在溶出过程中,电极是阴极,其测定方法又称阴极溶出伏安法。
说明:补充资料仅用于学习参考,请勿用于其它任何用途。
参考词条