补充资料：锆铪重结晶法分离

锆铪重结晶法分离
separation of zirconium and hafnium by recrystallization

‘。一. 1。8卜0呀 谈.，l、..1 份1，4争、，. 出1.2卜、l ，.LO卜、l ‘0.8卜叹1 宫氏仆趁一1 0.4卜叹I 心。2卜、‘. 0·05匕一J一一名一.一‘-二二竺七免山曰曰曰 。2 4 681。华1416 纳晶次致 图2 KZZrF6中拾含量与结晶次数的关系和KZHfF6溶液经多次结晶的错铃分离方法。含铅0.5%一2.0%的错氟酸钾经过16~18次重结晶，可得到含错0.01%以下的用于生产原子能级海绵错的错氟酸钾。前苏联在20世纪50年代首先用此法生产原子能级氧化错，现已被错格溶荆革取法分离取代。 原理KZZrF6在293K温度的水中的溶解度为O·o576mol/L，KZHfF6为0.083 mol/L，后者为前者的1.45倍。利用两者在水溶液中溶解度的微小差异和它们的溶解度随温度降低而明显减少的性质(见格氛酸钾制取);在控制适当温度下进行含KZZrF‘和KZHfF‘水溶液的结晶。在结晶过程中，溶解度大的KZ乒fF6留在母液中，而溶解度小的KZZrF。则结晶析出。经多次结晶后，错铅便得到很好的分离. 工艺错铃重结晶法分离工艺包括含拾错氟酸钾制取、重结晶分离和无铅氧化错及富错料制取三道作业。 重结晶分离用于重结晶分离的粗K:ZrF。一般含铅0.8%一2.0%(表)。在不锈钢溶解槽中，用前周期的第三次结晶母液(水溶液)在363K温度下溶解粗KZZrF。，液固比为7/1，相当于溶液含KZZrF6 0.5 mol/L或1409/L，然后冷却溶液至290一292K温度析出K多rF。结晶。静置后将母液倒出，再将前周期的第四次结晶母液加入此结晶槽中，进行第二次结晶过程。重结晶工艺流程见图1。以此类推进行，但最后两次结晶采用纯水。第一次和第二次结晶母液为富铅溶液。结晶次数与铅在错中的含量变化关系见图2。 无铅氧化错和富铅料制取将无铅K:ZrF。溶于水，使溶液含错18~209/L。在353K温度下往溶液中加入理论量150%的氨水，便发生生成Zr(OH)‘的反应: KZZrF6+4NH4OH— Zr(OH)、令+4NH4F+ZKF用热水洗涤Zr(OH)‘除去氟和钾离子，然后在1173K温度下锻烧.得到无铅二氧化铅。无铅KZzrF。和无铅Zr02的典型组分列于表中。粗K:zrF‘、无铅K:ZrF‘和无铅zro:的典型组分(质量分数。/%)羚一甘介才三富铅母液经浓缩至原体积的1/5一1/6，冷却结晶，析出的KZZrF6返回第一次结晶槽中，余下的母液用氨水沉淀，得到含铅约6%一8%的富铅氢氧化物，用作制取纯拾的原料。900 ho ehongJ一eJ一ngfa fenl.错铅重结晶法分离(separation of:l:e‘。n;:，n;and hafnium by reerystallization)含K:zrF习rF‘准苗一 无铅KZZrF6 图1重结晶分离流程

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