![点击朗读](/dictall/images/read.gif)
![点击朗读](/dictall/images/read.gif)
![点击朗读](/dictall/images/read.gif)
![点击朗读](/dictall/images/read.gif)
![点击朗读](/dictall/images/read.gif)
![点击朗读](/dictall/images/read.gif)
1、清洁度:金属表面吸附着一层内聚强度低的表面能低的污染层和氧化膜,这将降低胶接强度。一般地,金属表面干净时,接触很小甚至为零。材料处理后接触随时间而变化,在空气中易受环境气氛的污染,接触角升高,约5H后接触角趋于稳定。
表面处理前后的接触角和胶接强度
金属
| 处理方法
| 接触角(度)
| 剪切强度Mpa
|
铝
| 未处理 脱脂 H2SO4/Na2Cr2O7 H2SO4/Na2Cr2O7+高温烘
| 67 67 0 78
| 17.2 19.3 36.3 25.5
|
不锈钢
| 未处理 脱脂 H2SO4/Na2Cr2O7
| 50-75 67 10
| 36.6 44.3 49.7
|
钛
| 未处理 脱脂 H2SO4/Na2Cr2O7
| 50-75 61-71 10
| 9.5 22.4 43.2
|
2、粗糙度 被粘材料表面用纱布打磨或喷砂处理,适当地将表面粗化均能提高胶接强度。糙化过程去除原先存在的表面层。形成新的表面层(净化),而且喷砂表面比抛光表面有更大的实际胶接面积,表面太粗糙反而会降低胶接强度,因为过于粗糙的表面不能将胶粘剂良好侵润 ,凹处易残面空气对胶接不利。
胶粘剂
| 重量比
| 固化条件(ºC/H)
| Upa
| |
喷砂
| 抛光
| |||
环氧-聚酰胺
| 70/30
| 74/16
| 58.3
| 27.8
|
60/40
| 74/16
| 57.7
| 34.6
| |
50/50/
| 74/16
| 59.0
| 38.2
| |
环氧-DTA
| 100/10
| 60/96
| 85.0
| 61.9
|
3、表面化学结构 表面的化学组成与结构对被粘材料的胶接性能、耐久性能、热老化性能等都有重要影响,而表面结构对胶接性能的影响往往是通过改变表面层的内聚强度、厚度、孔隙度、活性和表面能来实现。
用铬酸酸蚀铝表面后,将铝试样侵泡在60ºC蒸馏水中清洗,很容易在表面生成以AL2O3.3H2O为主的氧化铝水合物,其内聚强度较低,厚度>
铬酸蚀后清洗条件
| Mpa
| 破坏类型
| 电子衍射法
| 外观
| |
自来水
| 60ºC
| 20.6
| 内聚
| 无图谱
| 无色
|
90ºC
| 20.0
| 内聚
| 无图谱
| 无色
| |
蒸馏水
| 60ºC
| 6.4
| 粘附
| 单晶图谱
| 虹色
|
90ºC
| 5.8
| 粘附
| 粉末状图谱
| 虹色
|
1、溶剂碱液和超声波脱脂法:
溶剂脱脂法:常用擦洗法即用无油棉花(脱脂棉)沾溶剂如丙酮、汽油、甲苯等直接擦洗被粘材料表面。
碱液脱脂法:采用热碱液中 处理油污表面,如30-55%磷酸钠(Na4P2O7)、10-50% NaOH 、10-6%Na2CO3或30-85%的碱性硅酸盐。 NaOH虽是强碱,由于其润湿性能并不太好,又不易漂洗干净,其效果不如碱 性硅酸盐;碱性硅酸盐由 SiO2 和Na2O 混合。比例为1:2时清 洁效果最好;比例为1:1时,适用于铝材的清洁。
超声波脱脂法:一般部件放在功率为20瓦/cm2的超声波中处理20-60秒即可得 到足够清洁表面。
2、机械加工:打磨和喷砂
砂纸打磨操作简便,但均匀性较差,难以得到相同的重复效果。
喷砂法能迅速简便的清除表面的污物,并产生不同粗糙度的表面。
3、化学腐蚀法:
被粘材料经上述处理后须放在酸液或碱液中进行化学腐蚀处理。这可进一步除去表面上的残留污物,并使表面生成具有良好内聚强度的活化或钝化氧化层,(严格控制水的纯度)。
4、涂底胶法:
在处理好的表面上,先涂一层很薄的底胶,以改进胶接性能。
5、等离子体法
用等离子体法处理PE、聚丙烯、聚四氟乙烯等难粘材料的胶接强度大大提高,这是因为表面处理后接触角降低,极限表面张力增加,因而改进胶粘剂对其侵润和粘附力。
材 料
| 胶接强度(Mpa)
| 材 料
| 胶接强度
| ||
未处理
| 处理后
| 未处理
| 处理后
| ||
高压PE
| 2.2
| 22.0
| 聚酯B
| 4.3
| 8.3
|
低压PE
| 2.5
| 10.3
| 聚氟乙烯
| 2.0
| 9.0
|
尼龙6
| 6.0
| 27.8
| 聚碳酸酯
| 2.9
| 6.5
|
PS
| 4.0
| 28.2
| 聚丙烯
| 2.6
| 21.7
|
聚酯A
| 3.7
| 11.7
| 聚四氟乙烯
| 0.53
| 5.3
|
1金属材料
1.1、铝合金:按脱脂——碱液处理——铬酸酸蚀处理法。 溶剂脱脂法只能除去铝表面的污物使表层的自然氧化变得干净;碱液法除去油污,又将表层自然氧化膜溶解在碱液中,并形成新的氧化膜;酸蚀法处理能溶解表层的自然氧化膜,并再生成一层致密而坚硬的氧化膜,膜厚为1-3um,内聚强度高,吸附力强,因而胶接性能良好,酸蚀处理后的表面常是在自来水中漂洗干净,并出现一层均匀水膜。待擦净并在70°C以下烘干。
2Al(OH)3+3H2SO4 → Al2(SO) 4+6H2O
Na2CrO7+ H2SO4 → Na2SO4+2CrO3+ H2O
2Al+2CrO3 → Al2O3+ Cr2O3
美国标准处理H2SO4 ——重铬酸钠溶液配方:
Na2CrO7 1 (2.4%) (66-71°C)/10-12分 浓H2SO4 10 (22.4%) (66-71°C)/10-12分 蒸馏水 30 (73.2%)(66-71°C)/10-12分
英国标准处理配方: Cr2O3 5% 或 0 (60-65°C)/30分 Na2CrO7 0 或 7.5% (60-65°C)/30分 浓H2SO4 127.3% 或 27.3% 60-65°C)/30分 蒸馏水 67.7% 或 65.5% (60-65°C)/30分 1.2、碳钢:在潮湿的空气易氧化生成Fe2O3.n H2O.
(1)、溶剂脱脂——在浓HCL1份和H2O1份溶液中室温浸泡5-10min——聚合漂洗干净、擦干——烘干(93°C,10min)
(2)、溶液脱脂——在Na2CrO7(4份)、浓H2SO4 (10份)和30份蒸馏水溶液71-77°C下浸泡10min——其余同(1)。
(3)、溶液脱脂——在硫酸酸钠(30份)、洗衣粉(3份)和水(96.7份)中于60-65°C下浸泡5-10min——漂洗干净并在100-105°C烘干。
1.3、不锈钢
(1)、脱脂后在100份浓H2SO4 和3份Na2CrO7溶液中于60-65°C下浸泡15min,洗净烘干。
(2)、脱脂后在100份浓HCL、4份H2O2(30%)、20份甲醛(40%)和90份H2O 中于65°C浸泡10分钟。洗净后放在浓H2SO4 (100份)、Na2CrO7 (10份)和H2O(30份)于65°C下浸泡10min,洗净烘干。
(3) 脱脂后在浓HCL(2份),六次甲基四胺(5份),H2O2(1份)和H2O(20份)中于65-70°C浸泡10min,洗净烘干。
1.4、 钛合金:
(1) 脱脂后在2.7g H2O2(50%)、9.6NaOH和1000mlH2O中室温处理1-2H,洗净烘干。
(2) 脱脂后在841ml浓HCL、63ml浓HF酸和89mlH3PO4中室温浸泡2min,洗净烘干(82-93°C下10-15min)。 选用胶粘剂有环氧、酚醛、聚酰亚胺、聚苯并咪唑等高温胶。
1.5、镁合金: 镁合金是很轻的金属,其表面活性大易生成氧化膜。镁较耐碱,但易与甲酯反应,因此脱脂溶剂只能用丙酮、三氯乙烯等。
(1)、脱脂后在NaOH(80%)中于60-80°C下浸泡5-10min,洗净放在1.8份Ca(NO3) 2、24份铬酸、123份H2O中于室温浸泡5-10min,洗净烘干。
(2)、脱脂后在Cr2O3(17份)、NaNO3(20份)、105份醋酸和100份H2O中于室温浸泡3min,洗净烘干。 选用EPOXY——聚酰胺或EPOXY——橡胶型胶粘剂。
1.6、 铜: 铜在潮湿环境中易被腐蚀,尤其用乙二胺或DTA固化的环氧胶对铜的腐蚀作用更大。
(1)脱脂后在混合溶液中室温浸泡3min,洗净干燥,立即使用(混合溶液为浓HCL:FeCL3: H2O=50:20:30)
(2)脱脂后在溶液HNO3中浸泡约15min,并擦洗至所有腐蚀处消失至净,烘干立即使用。选用EPOXY、聚酰胺、有机硅、酚醛、氯丁胶和丁腈胶等。
1.7、锌
(1)脱脂后在HCL (6%)中于室温浸泡4min,洗净干燥立即使用。
(2)脱脂后在混合溶液中38°C浸泡5min,洗净烘干。(混合溶液为Na2CrO7:浓H2SO4 :H2O=1:2:8),甲环氧、聚胺酯、有机硅、酚醛等胶接。
2、高分子材料
2.1 高分子材料难粘的原因:
A 、表面性能很低,难以完全浸润如硅橡胶。PTFE等。
B 、表面为非极性的,与胶粘剂之间作用力低。
C、表面易吸脂和其他低分子物质,去除困难。
D、热膨胀系数较高,易产生热应力。
E、材料模量低,在界面易发生应力集中。(选用溶解度参数与被粘材料接近的胶粘剂;表面处理,以便提高胶接强度)
2.2 含氟高聚物(聚四氟乙烯PTFE)
A、钠——萘——THF溶液腐蚀法。Rc=18.5dyn/cm将含氟材料表面用细砂纸打磨,丙酮洗涤,晾干于室温的处理液中浸泡1-15min,此时表面产生一层均匀棕色碳化薄膜(厚度约1um)。取出用丙酮或乙酸洗涤再用水洗净,晾干立即胶接或干燥后存放2-3月内均有良好胶接性能。
处理液配制:在三口瓶中放入升华精萘118-128g,加入去除过氧化物的四氢呋喃100ml。搅拌溶解后慢慢加入23-30g钠片,反应1-2H,溶液呈现绿色(在干燥的氮气中进行,严防O2和潮气影响)。处理液须在惰性气体和醋酸密封的干燥容器中可保存三个月之久,严防水汽和空气浸入。
经处理的PTFE用EPOXY——聚酰胺胶胶接,其室温为11mpa以上(PTFE/AL)。
B 熔融的醋酸钾法:在熔融的k+CH3COO-中于320-330°C处理6min,水洗干燥即可。
用有机硅胶、环氧胶、聚氨酯、酚醛——丁腈胶等粘接
处理方法
| 处理条件
| 对水浸润的接触角
| Mpa
| |
温度°C
| 时间秒
| |||
未处理
| ——
| ——
| 108
| ——
|
钠—氨
| -70
| 20
| 63
| 11.1
|
钠—萘—THF
| +20
| 10分
| 62
| 11.7
|
醋酸钾
| +325
| 6分
| 66
| 11.4
|
A、锘酸氧化液配方:
Na2CrO7 5 浓H2SO4 8 H2O 100 PE极限表面张力为Rc=31dyn/cm。
PE和PP在66-71°C中浸泡1- 5min或80-85°C处理5-10秒或室温处理1-1.5小时。用环氧胶胶接时全部是被材料本身内聚破坏。PS可在Na2CrO7 (10份)和浓H2SO4 (90份)的氧化液中处理3-4min。
B 、等离子体法:处理时间约5秒,胶接强度可提高十倍至数十倍,PP经过处理后,Τ由0.7上升16.8mpa.。
胶接PE:环氧、醋酸乙烯酯——乙烯共聚物、聚氨酯、有机硅等。
胶接PP:环氧——聚酰胺、丁腈胶、聚氨酯等胶。
胶接PS:氯丁胶、氰基丙烯酸醋、聚氨酯、环氧胶等。
表面处理法对PE胶接强度的影响
胶粘剂
| 未处理
| 砂纸处理
| 化学氧化法
| 等离子体
|
环氧
| 3.2
| 13.8
| 33.7
| 32.6
|
聚酯
| 6.0
| 12.3
| 27.3
| 30.3
|
酚醛-丁腈
| 3.1
| 3.9
| 7.2
| 12.4
|
聚酯Rc=43dyn/cm, 聚酯表面结晶度高,必须降低结晶度和增加极性,可浸泡在20%的NaOH溶液于70-95°C处理10min. 聚酯薄膜(洗涤膜)用有机硅、聚氨酯、线型聚醋、聚酰胺、热熔胶等。 聚碳酸酯脱脂用砂纸打磨,用环氧、聚氨酯、不饱和聚酯等胶。
2.5、聚醚
聚甲醛和氯化物聚醚较难胶接,用丙酮脱脂后,在处理液中使表面活化。 Na2CrO7 5 浓H2SO4 8 H2O 100
聚甲醛处理条件为室温10-20秒;氯化聚醚为65-71°C下5-10分;
聚甲醛用丁腈胶、聚氨酯、环氧和酚醛——丁腈胶
氯化聚醚用丁腈胶和氯丁胶粘接。
2.6、聚酰胺
(1)细砂纸打磨在表面涂刷间甲酚树脂底胶,用环氧胶接;
(2)浸泡在80%苯酚水溶液中刷洗然后用水洗净烘干。
用丁腈胶、聚氨酯、聚酰胺、环氧、酚醛——丁腈胶接。
2.7、赛璐璐、聚甲基丙烯酸甲酯、硬质聚氯乙烯
经脱脂砂纸打磨即可
赛璐璐用丁腈胶、氯丁胶、热熔胶、聚氨酯等胶;
聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃):丁腈胶、氯丁胶、环氧等;
硬质聚氯乙烯:丁腈胶、氯丁胶、白乳胶、聚过氯乙烯、聚氨酯、环氧胶等。
2.8、聚酰亚胺:
用丙酮脱脂,在NaOH溶液5%于60-90°C下处理1分钟,胶接扯离强度提高15倍以上,采用环氧胶。
2.9、天然橡胶
脱脂后用砂纸打磨 ,再用乙醇或汽油擦净或在室温下浸泡浓H2SO4约15-20min,洗净烘干,用环氧、呋喃树脂、氯丁、丁腈、聚氨酯。
2.10、合成橡胶
脱脂后用砂纸打磨,放在浓H2SO4 中室温浸泡4-8min,水洗后放入20%氢氧化铵中浸泡5-10min。
对于不饱和碳链结构的橡胶,用刚性环氧胶胶接;胶接强度接近或超过橡胶本身内聚强度。如果需要柔软的接头可用环氧——聚硫,环氧——聚酰胺等胶。
丁基橡胶:聚氨酯、有机硅胶等;
丁苯橡胶:丁腈、聚氨酯、有机硅等;
丁腈橡胶:聚氨酯、有机硅、环氧、酚醛—丁腈等;
氟橡胶:环氧胶、氰基丙烯酸酯胶接;
硅橡胶:用等离子体处理表面,使胶接强度提高数倍。
3、其他材料的表面处理与胶接
3.1 玻璃:
脱脂后室温浸泡50% Na2CrO7(3.5份)和100份浓H2SO4 约15-20min。用聚氨酯、水溶性硅酸盐、酚醛—环氧、环氧、酚醛——丁腈等胶粘剂。
3.2 陶瓷:表面处理和胶接与玻璃相同。
3.3 水泥制品:脱脂后用砂纸打磨、环氧、脲醛、有机硅、水玻璃等胶。
3.4 木材:用脲醛、酚醛、三氯氰胺甲醛、环氧等胶粘剂。