经过一次碰撞即可完成的反应, 叫基元反应。前面提到的: no2 + co = no + co2 在高温下, 经反应物一次碰撞, 即可完成反应, 故为基元反应.从反应进程 — 势能图上, 我们可以得出结论, 如果正反应是基元反应, 则其逆反应也必然是基元反应, 且正逆反应经过同一活化络合物作为过渡态. 这就是微观可逆性原理.
h2 + i2 = 2hi , 不是基元反应, 它的反应机理为:
a) i2 = 2i b) i + i + h2 = 2hi
所以 h2 + i2 = 2hi 称为复杂反应, 其中 a) 和 b)两步都是基元反应, 称为复杂反应的基元步骤.
二 质量作用定律
在空气中即将熄灭的余烬的火柴, 放到纯氧中会复燃.
说明浓度大的体系, 活化分子组的数目比浓度小的体系多, 有效碰撞次数增加, 反应加快, 结果, 余烬的火柴复燃.
在基元反应中, 或在非基元反应的基元步骤中, 反应速率和反应物浓度之间, 有严格的数量关系, 即遵循质量作用定律.
aa + bb = gg + hh 基元反应
则:
恒温下, 基元反应的速率同反应物浓度幂的连积成正比, 幂指数等于反应方程式中的化学计量数. 这就是质量作用定律. 上式也叫做速度定律表示式.
质量作用定律的表达式, 经常称为反应速率方程, 速率方程中, [a], [b] 表示某时刻反应物的浓度, vi 是以物质 i 的浓度表示的反应瞬时速率, 即反应物为 [a], [b] 时的瞬时速率。
ki 是速率常数, 在反应过程中不随浓度变化, 但 ki 是温度的函数, 不同温度下, ki 不同.
a 和 b 之和, 称为这个基元反应的反应级数, 可以说, 该反应是 (a+b) 级反应. 也可以说, 反应对 a 是 a 级的; 对 b 是 b 级的.
在基元反应中, 由 a 个 a 分子和 b 个 b 分子, 经一次碰撞完成反应, 我们说, 这个反应的的分子数是(a+b), 或说这个反应是(a+b)分子反应.
只有基元反应, 才能说反应分子数!
在基元反应中, 反应级数和反应分子数数值相等, 但反应分子数是微观量, 反应级数是宏观量