迁移转化:PCB在空气中的可检出的浓度范围为1~50ng/m3。未受污染的淡水中PCB含量应<0.1ng/L。中等污染的河流与港湾为50ng/L,重度污染的河流为500ng/L。在活的生物体内的浓度取决于当地受PCB污染的程度,在几个国家进行的人体脂肪调查表明,虽然有一些国家报导PCB的含量较高,但大多数样品中的水平为1mg/kg或更少。而职业接触者脂肪中含量却高得多,最高可达700mg/kg。几项全国性的调查表明,PCB在血液中的浓度为0.3μg/100ml左右,但是职业接触者可达200μg/100ml。对人好的调查表明,大多数人好中PCB含量浓度为0.02mg/L左右,虽然也有高达0.1mg/L的记录,但为数很少。据IRPTC资料(1982)介绍,估计一般人从空气、水和食物中每日总摄入量为5~100μg,其中不包括从非食物来源的未知量。进入空所中的PCB会被迅速地吸附在颗粒物上,依据颗粒的大小以一定的速度沉降或随雨水降至地面。水体中的PCB主要附着在底泥中,当水体中浓度委低时,底质中的浓度可以高出水质的数万甚至数十万倍。土壤中PCB主要被吸附在土壤表层。据10年前的估计,在多氯联苯的年产量中,只有20%在使用中消耗,其余80%进入环境中。据估计,目前存在于全世界的海洋、土壤、大气中的PCB总量为25~30万吨。
PCB3的化学性质很稳定,在自然界中很难被分解。所以PCB3一量进入环境就会长时间地存在于环境中,难于降解,受PCB3污染的水和土壤也很难得到恢复。
危险特性:遇明火、高热可燃。受高热分解,放出有毒的气体。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。
3.现场应急监测方法:
便携式气相色谱法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编
4.实验室监测方法:
气相色谱法《常见有毒化学品环境事故应急处置技术与监测方法》胡望钧主编
气相色谱法《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译
气相色谱法(GB9675-88,海产品)
5.环境标准:
前苏联(1977) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.5mg/m3(PCB5)
前苏联(1977) 环境空气标准 0.01mg/m3(日均值)
0.02mg/m3(最大值)
中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(I、II、III类水域特定值) 8.0×10-5mg/L
中国(GB13015-91) 含多氯联苯废物污染控制标准 50mg/kg
中国(GB9674-88) 食品卫生标准 0.2mg/kg(海产品)
美国(1982) 食品最高允许含量2.5mg/kg(牛奶);5.0mg/kg(鱼类);5.0mg/kg(家禽);0.5mg/kg(蛋品)
6.应急处理处置方法:
PCB3由于化学性质稳定、热稳定性、惰性和介电特性,曾广泛用作变压器、电容器的绝缘同。现已停止生产和使用。但是还有许多用PCB3作绝缘油的废旧变压器若管理不当仍会污染环境。被人随便拆卸,使[CB3流入环境中人为地造成环境污染事故。PCB5主要用于电力电容器、变压器,油压系统防火。涂料中作耐热防燃增塑剂。可发生的污染事故有:加工和生产五氯联苯的工厂发生事故;在储存大量的五氯联苯设施中发生事故;在五氯联苯的运输过程中发生的事故;在使用过程中造成的污染事故;排放含高浓度五氯联苯的废水和废水处理厂及处理系统发生的事故。
一、泄漏应急处理
隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,用砂土吸收,铲入提桶,倒至空旷地方深埋。被污染地面用肥皂或洗涤剂刷洗,经稀释的污水放入废水系统。如果大量泄漏,回收。
二、防护措施
呼吸系统防护:佩戴防毒口罩。空气中浓度较高时,应该佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿相应的防护服。
手防护:戴防化学品手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。实行就业前和定期的体检。避免长期反复接触。
三、急救措施
皮肤接触:用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。
眼睛接触:拉开眼睑,用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入:脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入:误服者,饮适量温水,催吐。洗胃。就医。
灭火方法:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
预防与治疗:对致癌物PCB主要是预防,加强对致癌物的控制,减少与避免接触。对已造成的大范围环境污染,要及时采取有效措施,进行治理。
定期对职业接触的人员进行体格检查,早期发现症状,并对患者进行脱离接触或必要的解毒处理。但定期体检,以期及早发现与确诊是十分重要的。
加强环境监测及一般防护措施,其原则与预防办法与防护其它职业病相同,特别是严格防止PCB从呼吸道、消化道进入人体。
对可疑的致癌因素,要进行周密地调查研究与人群调查,以便确定需要采取怎样的防护措施。
治理方法:多氯联苯的化学性质非常稳定,很难在自然界分解。各国的科学工作者进行了大量的研究工作,研制了不少处理多氯联苯的方法,归纳简述如下:
1、掩埋法:将多氯联苯及受多氯联苯污染物封存在经特殊设计的构筑物内或连同构筑物深埋于地下,也有利用现成山洞或防空洞等经防渗处理后来掩埋多氯联苯及其污染物的。由于此法不是最终处理和有可能造成新的污染,近年来已不太采用。但作为暂时存放,此法还是可以采用的。
2、微生物去除法:国外一些学者正在研究利用微生物来分解多氯联苯。日本的学者从土壤中培养出了二种酵母菌,一种是红酵母属菌株,另一种是蛇皮癣菌,实验证明前者可分解40%的多氯联苯,后者可分解30%的多氯联苯,大量培养可以用来处理工业废水和土壤中的多氯联苯。美国的学者利用灰氧菌来吞噬多氯联苯,效果较显著。用微生物来去除环境中的多氯联苯,目前虽大部分停留在实验室试验阶段,却是一种很有发展前途的新方法。
3、焚烧法:此法被认为是目前最好的处理方法,欧美已普遍应用,但必需在专用的、能彻底分解多氯联苯的高效率焚烧炉中进行,而不能随便焚烧。随意焚烧多氯联苯则可能产生毒性比多氯联苯更大的多氯二苯并二恶英(PCDD)多氯二苯呋喃(PCDF)等物质。为了保证彻底销毁多氯联苯,对焚烧条件要严加控制。美国环境保护局规定:在焚烧多氯联苯时,温度应高于1150℃,在燃烧室的停留时间要大于2秒,氧气过剩量要大于3%,尾气中CO含量须小于100ppm。另外,加拿大、美国和瑞典,曾分别在水泥窑中进行过销毁多氯联苯的试验,结果表明,水泥窑能满足销毁多氯联苯的要求。国外有人还在满足上述条件的工业锅炉中以及其它类型的加热炉中进行进销毁多氯联苯的试验,在一定程度 上获得过成功。美国能源部还开发了一种通过催化剂燃烧销毁多氯联苯的方法,反应在流化床中进行,以Cr2O3为催化剂,在600℃以下,即可使多氯联苯销毁。
4、化学法:采用化学法来处理多氯联苯的方法已达10种以上。如氯解法、加氢脱氯法、Sunohio法、湿式催化氧化法、金属钠法、Goodyear法、金属钠-聚乙二醇法、臭氧法等,其中有些已有实用装置或工业试验装置,有些在实验室规模已取得成功。
5、物理法:目前国外已有微波等离子法、活性炭吸附法、放射线(60Co)照射法等方法投入实际应用。