1) solution polycondensation combined with melt polycondensation
溶液与熔融缩聚相结合
1.
In order to investigate the synthesis of Poly(butylene succinate)(PBS) screening of catalyst for polymerization reaction was used firstly,and then,biodegradable material Poly(butylenes succinate) was synthesized through melt polycondensation,solution polycondensation,and solution polycondensation combined with melt polycondensation.
为了研究PBS的合成,首先对聚合反应的催化剂进行了筛选,然后通过熔融缩聚法、溶液聚合法、溶液与熔融缩聚相结合法3种合成工艺合成了生物可降解聚酯PBS,并对合成效果进行了比较。
2) melt solid-state polycondensation
熔融-固相缩聚
3) melt condensation polymerization
熔融缩合聚合
1.
Poly(ethylene glycol oxalate-co-ethylene glycol succinate) was synthesized by melt condensation polymerization.
采用熔融缩合聚合的方法 ,在醇、酸等摩尔比的前提下 ,琥珀酸与草酸的摩尔比为 1/ 2 2 ,催化剂为 0 。
4) solution polycondensation
溶液聚缩合
5) melt polycondensation
熔融缩聚
1.
Direct synthesis of ploy(L-lactic acid) by melt polycondensation;
熔融缩聚合成聚L-乳酸的研究
2.
Chemical reaction kinetics of melt polycondensation of lactic acid under microwave irradiation;
微波辐射乳酸熔融缩聚反应动力学
3.
Engineering analysis of viscosity increasing process of polyester melt polycondensation;
聚酯熔融缩聚增黏过程的工程分析
6) melting polycondensation
熔融缩聚
1.
A series samples of thermotropic liquid crystalline copolyesters of p-acetoxybenzoic acid (PABA), acetoxybiphenol A and therephalic acid were synthesized by melting polycondensation .
以对-乙酰氧基苯甲酸(PABA),4,4′-二乙酰氧基二苯基丙烷(ABPA)和对苯二甲酸(TPA)为原料,采用熔融缩聚法合成了热致性液晶共聚酯PABA-ABPA-TPA。
2.
Thermotropic liquid crystalline copolyesters of BHET and PHB were firstly synthesized by melting polycondensation using BHET and PHB as coponents.
本实验第一次以对苯二甲酸乙二醇酯(BHET)和对羟基苯甲酸(PHB)为原料,采用熔融缩聚的方法合成了BHET-PHB热致液晶共聚酯。
补充资料：熔融缩聚
在单体和聚合物的熔融温度以上将它们加热熔融，然后在熔融态进行的缩聚方??。聚合物熔体可以直接纺丝、成膜或铸带切粒，适用于聚酯和聚酰胺的制造。
影响熔融缩聚反应的因素 官能团的配比和反应程 度 缩聚反应对单体的纯度要求特别高，并且要保证官能团之间的配比为等当量比。如果其中一种官能团过量百分之一摩尔,产物的聚合度就不能达到100以上。此外，反应程度（官能团转化的百分数）也必须高，否则聚合度也不会高（见缩合聚合）。
缩聚反应的平衡 缩聚过程中不断分出小分子，并在一定温度下建立起平衡。例如在 250℃左右聚酰胺化反应：
平衡常数K一般为300～400，而酯化反应：
K通常在10以下。缩聚反应的反应热一般为8～10千卡／摩尔，比烯类加成聚合的反应热要小得多，由于是放热反应,平衡常数随温度升高而降低。数均聚合度与平衡常数及体系中共存水的摩尔分数的关系为：
对于平衡常数很小的聚酯化反应，必须充分除去反应生成的水,才能得到高分子量的产物。此外，像耐纶6的熔融缩聚过程中还存在环状单体和低聚体之间的平衡。
反应条件 缩聚反应活化能约为20～30千卡／摩尔，反应温度为150～300℃，在熔融温度之上约10～20℃的状态下反应。聚合速率常数约为 10-4升／（摩尔·秒）。添加少量酸性催化剂或金属化合物可以加速缩聚反应的进行。
在热缩聚过程中，必须保证均匀恒定地加热，温度的波动会直接影响产品的性质。由于聚合物熔体导热性很差，易形成温度梯度，需要采取搅拌、导向等措施以保持熔体均匀流动。一般根据具体情况先在高压或常压下加热，然后在常压或减压下除去低分子副产物。由于是放热反应，后期可以适当降低温度使平衡向高分子量产物方向移动。反应设备有釜式间歇操作和连续缩聚两种，后者在工业上大量应用。可以通过测定熔体的粘度或产物溶液的粘度来控制缩聚程度，也可根据体系中低分子副产物的蒸气压与反应产物聚合度之间的关系来计算缩聚程度。
由于有些单体和聚合物的官能团在高温下容易被氧化，熔融缩聚中常用惰性气体（如氮气、二氧化碳等）作为保护气氛，也可利用反应生成的小分子副产物的蒸气来保护。
熔融缩聚的特点 优点是不用溶剂，反应物浓度高；引入杂质机会少，产品质量能保证；反应设备比较简单，生产能力大。缺点是在合成高分子量的线型聚合物时，官能团之间的当量比要求严格；原料纯度要求高；需要复杂的真空系统;温度控制要求严格;在较高的反应温度下长时间加热容易发生氧化、脱氨、脱羧等副反应，导致官能团的损失;而且还会产生聚合物的裂解或交联,生成不熔不溶的产物。
影响熔融缩聚反应的因素 官能团的配比和反应程 度 缩聚反应对单体的纯度要求特别高，并且要保证官能团之间的配比为等当量比。如果其中一种官能团过量百分之一摩尔,产物的聚合度就不能达到100以上。此外，反应程度（官能团转化的百分数）也必须高，否则聚合度也不会高（见缩合聚合）。
缩聚反应的平衡 缩聚过程中不断分出小分子，并在一定温度下建立起平衡。例如在 250℃左右聚酰胺化反应：
平衡常数K一般为300～400，而酯化反应：
K通常在10以下。缩聚反应的反应热一般为8～10千卡／摩尔，比烯类加成聚合的反应热要小得多，由于是放热反应,平衡常数随温度升高而降低。数均聚合度与平衡常数及体系中共存水的摩尔分数的关系为：
对于平衡常数很小的聚酯化反应，必须充分除去反应生成的水,才能得到高分子量的产物。此外，像耐纶6的熔融缩聚过程中还存在环状单体和低聚体之间的平衡。
反应条件 缩聚反应活化能约为20～30千卡／摩尔，反应温度为150～300℃，在熔融温度之上约10～20℃的状态下反应。聚合速率常数约为 10-4升／（摩尔·秒）。添加少量酸性催化剂或金属化合物可以加速缩聚反应的进行。
在热缩聚过程中，必须保证均匀恒定地加热，温度的波动会直接影响产品的性质。由于聚合物熔体导热性很差，易形成温度梯度，需要采取搅拌、导向等措施以保持熔体均匀流动。一般根据具体情况先在高压或常压下加热，然后在常压或减压下除去低分子副产物。由于是放热反应，后期可以适当降低温度使平衡向高分子量产物方向移动。反应设备有釜式间歇操作和连续缩聚两种，后者在工业上大量应用。可以通过测定熔体的粘度或产物溶液的粘度来控制缩聚程度，也可根据体系中低分子副产物的蒸气压与反应产物聚合度之间的关系来计算缩聚程度。
由于有些单体和聚合物的官能团在高温下容易被氧化，熔融缩聚中常用惰性气体（如氮气、二氧化碳等）作为保护气氛，也可利用反应生成的小分子副产物的蒸气来保护。
熔融缩聚的特点 优点是不用溶剂，反应物浓度高；引入杂质机会少，产品质量能保证；反应设备比较简单，生产能力大。缺点是在合成高分子量的线型聚合物时，官能团之间的当量比要求严格；原料纯度要求高；需要复杂的真空系统;温度控制要求严格;在较高的反应温度下长时间加热容易发生氧化、脱氨、脱羧等副反应，导致官能团的损失;而且还会产生聚合物的裂解或交联,生成不熔不溶的产物。
说明：补充资料仅用于学习参考，请勿用于其它任何用途。
参考词条