补充资料：氟氯化物熔盐电解

氟氯化物熔盐电解
fluoride-chloride fused salt electrolysis

fuIUhuawu rongyand一anjie报抓化物熔盐电解(fluoride一ehloride fusedsalt eleetrolgsis)以氟化物、氯化物混合熔盐为电解质的熔盐电解方法。往氟化物熔盐电解质添加一种或数种电位较负的金属氯化物，或往氯化物熔盐电解质中添加一些电位较负的金属氟化物，常常能得到单一氟化物或单一氯化物熔盐系所没有而对电解带来好处的一些性能。氟氯化物熔盐的这些性能可使熔盐电解的产品纯度、电流效率和生产能力提高，电解能耗下降，并使某些金属和合金的熔盐电解制取和电解精炼成为可能。 原理降低电解质的熔点在熔盐电解中具有特别重要的意义。使用较低的电解温度既可减小阴极金属(习aF)2 1085K BaF， }/一确1 Z13K 1 工q?7k了冲1281K }洲产尹7。越天弄七/1氏F，·BaCI， 948K犷-一-一l令分『{ }曰大洲冲1 115K (Nael)2 927K BaCI: 浓度/% Na、Ba//Cl、F三元交互体系熔度图在熔盐中的溶解度，从而使电流效率增加，又可减少保持电解质为熔融状态所需的能耗。向氯化物熔盐体系添加一定量的氟盐，或向氟化物熔盐体系添加一定量的氯盐，都可以达到使熔盐系熔点下降的目的。图中示出Na、Ba// Cl、F三元交互系相图。从图中可以看到，NaF一BaF:熔盐体系中熔体最低的熔化温度为lo85K。若向该熔体中加入NaCI和少量BaC12，就有可能将熔体熔点降至927K或go3K左右。同样，若向NaCI-BaC12熔盐体系的共晶熔体添加少量的BaF:和NaF，就有可能使熔体的熔点从927K降至893K。 在高熔点金属的熔盐电解中，溶解在金属氯化物熔体中的高熔点金属常会形成低价氯化物。当这些低价氯化物浓度超过一定限度时，便会发生歧化反应(见歧化冶金)，生成极细的金属粉末而难以回收。为避免歧化反应，必须降低高熔点金属的低价离子浓度。向氯化物熔盐系加入氟化物，可使高熔点金属的活度大为降低，减少金属在熔盐中的溶解而避免形成过多的低价离子。此外，氟化钠和氟化钾可与钦、错、妮、担等高熔点金属形成熔融的配络合物，使这些金属离子的活度明显下降。为此，常向熔盐体系添加含氟配盐如KZNbF7或NaF、KF等，它们通过与氯化物的交互反应生成高熔点金属的含氟配离子。 应用氟氯化物熔盐电解已用于铝电解精炼、错电解提取、钦电解提取、钮或锐电解提取。 铝电解精炼一氟氯盐系电解质的组成(质量分数/。/%)为:AIF39一12，NasAIF。26一28，NaC13~4，BaC1259~63。

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