1) Differential reciprocal oscillographic chronopotentiometry
微分倒数示波计时电位法
2) Reciprocal oscillograpic chronopotentiometry
倒数示波计时电位法
3) Differential reciprocal oseillographic chronopotentiometric titration
微分倒数示波计时电位滴定
4) Differential oscillographic chronopotentiometry
微分示波计时电位法
5) Reciprocal oscillographic chronopotentiogram
倒数示波计时电位图
6) Reciprocall oscillographic chronopotentiometric titration
倒数示波计时电位滴定
补充资料:计时电位法
一种电化学分析法和研究电极过程的电化学技术。它的基本原理是电解,与极谱法(见极谱法和伏安法)更相近。在极谱法中得到的是表示电极电位E和电流i之间的关系的E-i曲线;此法则是在某一固定电流下,测量电解过程中电极电位(见电极电势)与时间 t之间的关系的E-t曲线,故称计时电位法。
此法的仪器用一个可调的恒电流源,由一个工作电极(即溶液中某物质能在上面进行氧化或还原的电极)、一个对电极(辅助电极)和一个参比电极组成的三电极电解池,用线路连接电位仪和记录仪(或示波器),便可以描绘出发生电极反应时电位随时间变化的曲线。
电极是静止的,溶液也不搅动,所以传质过程主要靠扩散,这点与极谱法相似,但工作电极不用滴汞,在还原过程中用悬汞或汞池电极;在氧化过程中用铂、金、碳化硼和碳糊电极,这一点又与伏安法相似。对电极一般用铂电极,参比电极用甘汞电极或银-氯化银电极。
1901年H.J.S.桑德用恒电流电解求离子扩散系数,并根据扩散定律和能斯脱方程推导了平面电极上的电流、时间和电活性物(或称去极剂)之间的关系式,称为桑德方程:
式中τ为过渡时间,是某电活性物从开始电解到它在电极表面的浓度降低至零的时间;i为施加的恒电流;n为电极过程的电子转移数;F为法拉第常数;A为电极面积;D为扩散系数;c0为电活性物在溶液中的初始摩尔浓度;i0为电流密度,它等于i/A。桑德方程适用于可逆、扩散的电极过程,如为不可逆过程或伴随化学反应、吸附等的电极过程,情况就复杂些,是τ1/2与c0仍成比例关系。
利用桑德方程中τ1/2与 c0的线性关系进行定量分析时不很方便,灵敏度也只有10-4Μ,但计时电位法作为研究电极过程动力学的技术却受到重视。图中曲线1是可逆过程的E-t曲线,它的τ/4处相当于极谱曲线上的半波电位E1/2处,例如4×10-3MCd2+在1Μ硝酸钾溶液中被还原,τ 约为46秒。图中曲线2是不可逆过程的E-t曲线,例如4×10-3Μ碘酸钾在1Μ氢氧化钠溶液中被还原。假使为同时有化学反应的电极过程,则要在桑德方程中增加有关反应速率常数和平衡常数的项,并可求出这些常数。
计时电位法还用于研究熔融盐和电极表面现象(吸附层、氧化膜)。用交变电流的计时电位法测得的τ 更为精确。
此法的仪器用一个可调的恒电流源,由一个工作电极(即溶液中某物质能在上面进行氧化或还原的电极)、一个对电极(辅助电极)和一个参比电极组成的三电极电解池,用线路连接电位仪和记录仪(或示波器),便可以描绘出发生电极反应时电位随时间变化的曲线。
电极是静止的,溶液也不搅动,所以传质过程主要靠扩散,这点与极谱法相似,但工作电极不用滴汞,在还原过程中用悬汞或汞池电极;在氧化过程中用铂、金、碳化硼和碳糊电极,这一点又与伏安法相似。对电极一般用铂电极,参比电极用甘汞电极或银-氯化银电极。
1901年H.J.S.桑德用恒电流电解求离子扩散系数,并根据扩散定律和能斯脱方程推导了平面电极上的电流、时间和电活性物(或称去极剂)之间的关系式,称为桑德方程:
式中τ为过渡时间,是某电活性物从开始电解到它在电极表面的浓度降低至零的时间;i为施加的恒电流;n为电极过程的电子转移数;F为法拉第常数;A为电极面积;D为扩散系数;c0为电活性物在溶液中的初始摩尔浓度;i0为电流密度,它等于i/A。桑德方程适用于可逆、扩散的电极过程,如为不可逆过程或伴随化学反应、吸附等的电极过程,情况就复杂些,是τ1/2与c0仍成比例关系。
利用桑德方程中τ1/2与 c0的线性关系进行定量分析时不很方便,灵敏度也只有10-4Μ,但计时电位法作为研究电极过程动力学的技术却受到重视。图中曲线1是可逆过程的E-t曲线,它的τ/4处相当于极谱曲线上的半波电位E1/2处,例如4×10-3MCd2+在1Μ硝酸钾溶液中被还原,τ 约为46秒。图中曲线2是不可逆过程的E-t曲线,例如4×10-3Μ碘酸钾在1Μ氢氧化钠溶液中被还原。假使为同时有化学反应的电极过程,则要在桑德方程中增加有关反应速率常数和平衡常数的项,并可求出这些常数。
计时电位法还用于研究熔融盐和电极表面现象(吸附层、氧化膜)。用交变电流的计时电位法测得的τ 更为精确。
说明:补充资料仅用于学习参考,请勿用于其它任何用途。
参考词条