1) Apparent chain transfer rate constant
表现链转移速率常数
2) Apparent electron transfer rate constant
表观电子转移速率常数
1.
The electrons can transfer to Fe (CN)_6~(3-/4-) in solution from gold electrode through 6-MHA SAM via a tunneling process, the apparent electron transfer rate constant of Fe ( CN )63- is 2.
由Fe(CN_6~(3-/4-)氧化还原电对在ω-巯基己酸自组装修饰金电极上的循环伏安行为,根据阴极峰电流I、峰电位差△Ep与浸渍时间的关系曲线推测出6-MHA在金电极表面形成自组装单分子膜的过程是分阶段进行,同时此修饰层对Fe(CN)63-/4-氧化还原过程的电子转移也有阻碍作用,计算得Fe(CN)63-/4-在6-MHA SAM修饰前后的金电极上的表观电子转移速率常数分别为9。
3) Chain transfer constant
链转移常数
1.
In this paper,chain transfer constant of graft copolymerization of SBS and MMA was determined.
测定了MMA与SBS接枝共聚合的链转移常数,讨论了引发剂浓度、温度及溶剂对链转移常数的影响。
2.
The basic theory of the opening polymerization of propylene oxide is used to deduce a relationship between the chain transfer constant of propylene oxide C_M and the average polymerization degree by wich a simple method for the determination of C_M is found.
本文利用环氧丙烷开环聚合的基本理论,推导出表征环氧丙烷链转移常数C_M与平均聚合度的关联式,据此提出了较简便可行的测试C_M值的方法,并与作者曾提出的环氧丙烷链转移常数的经验式:C_M=1462·exp(—3991。
4) standard rate constants of electron transfer
电子转移反应速率常数
1.
The standard rate constants of electron transfer of the five compounds have been obtained and the effects of substituents on the electrode reactions of the five porphyrin carbonyl complexes of ruthenium(II) have been disccussed.
研究了八乙基卟啉钌(II)及四种带有不同取代基的四苯基卟啉羰基合钌(II)的电化学行为,考察了取代基对羰基钌卟啉的电化学性质的影响,测定了其电子转移反应速率常数。
5) standard rate constant of electron transfer
电子转移速率常数
1.
The effect of substituents on the electrode reaction of Zn(Ⅱ) T(m-x) PP,the effect of axial ligands on the electrode reaction of Fe (Ⅲ) T (m-CH3)PPCl, and thestandard rate constant of electron transfer have been studied.
用循环伏安法研究了氯合四-间甲基卟啉铁[Fe(Ⅲ)T(m-CH3)PPCl],间位取代四苯基卟啉锌[Zn(Ⅱ)T(m—x)PP,x=CH3,H,OCH3,Cl,NO2]的电化学性质,研究了取代基效应,轴向配体影响以及电子转移速率常数。
6) Rate constant for propagation
链增长速率常数
补充资料:链转移
链式聚合反应的活性中心(自由基、正离子或负离子)从增长链转移到一些化合物上的反应。例如自由基聚合反应增长的高分子链末端是自由基 Mn·,简称增长链自由基或链自由基,它既可以按式(1)与单体M发生加成反应而进行链增长:
· (1)
也可以按式(2)与化合物AB进行链转移,也就是增长链自由基从AB分子中提取A(氢或卤原子),一方面生成高分子,另一方面产生的新自由基B·,又引发单体而重新生成活性链再进行链增长:
(2)
式中kp为链增长反应速率常数;ktr为链转移反应速率常数。
上述可以发生链转移的化合物AB称为链转移剂。如果AB是溶剂S,链转移是向溶剂分子的转移,这样的过程称为溶剂的链转移,其速率常数为ktr S;如果AB是引发剂I,称为引发剂的链转移,其速率常数为ktr I;如果AB是单体M,则是单体的链转移,其速率常数为ktr M。无论发生那一种链转移,都使形成的高分子数目增加,而聚合物的分子量或聚合度则下降;由于链转移后反应体系中自由基的数目不变,经链转移形成的自由基又可引发单体聚合,所以对聚合速率的影响较小甚至无影响。如果经链转移形成不能重新引发单体聚合的稳定自由基,将起阻聚或缓聚作用,这就不是链转移剂而是阻聚剂或缓聚剂。具有烯丙基结构的单体经链转移反应生成稳定的烯丙基自由基而起阻聚作用,称为退化链转移。
通常用链转移常数来度量链转移反应,其数值等于链转移反应速率常数和单体增长反应速率常数的比值,以CS、CI、CM分别表示溶剂、引发剂、单体的链转移常数:
自由基聚合反应, 可以加入少量易发生链转移的化合物(如CS值较大的硫醇)来调节和降低聚合物的分子量。
如果增长链自由基向高分子链转移,可得分子量更大的支化高聚物。如果有另一种单体存在,还可以利用高分子的链转移来合成接枝共聚物。
· (1)
也可以按式(2)与化合物AB进行链转移,也就是增长链自由基从AB分子中提取A(氢或卤原子),一方面生成高分子,另一方面产生的新自由基B·,又引发单体而重新生成活性链再进行链增长:
(2)
式中kp为链增长反应速率常数;ktr为链转移反应速率常数。
上述可以发生链转移的化合物AB称为链转移剂。如果AB是溶剂S,链转移是向溶剂分子的转移,这样的过程称为溶剂的链转移,其速率常数为ktr S;如果AB是引发剂I,称为引发剂的链转移,其速率常数为ktr I;如果AB是单体M,则是单体的链转移,其速率常数为ktr M。无论发生那一种链转移,都使形成的高分子数目增加,而聚合物的分子量或聚合度则下降;由于链转移后反应体系中自由基的数目不变,经链转移形成的自由基又可引发单体聚合,所以对聚合速率的影响较小甚至无影响。如果经链转移形成不能重新引发单体聚合的稳定自由基,将起阻聚或缓聚作用,这就不是链转移剂而是阻聚剂或缓聚剂。具有烯丙基结构的单体经链转移反应生成稳定的烯丙基自由基而起阻聚作用,称为退化链转移。
通常用链转移常数来度量链转移反应,其数值等于链转移反应速率常数和单体增长反应速率常数的比值,以CS、CI、CM分别表示溶剂、引发剂、单体的链转移常数:
自由基聚合反应, 可以加入少量易发生链转移的化合物(如CS值较大的硫醇)来调节和降低聚合物的分子量。
如果增长链自由基向高分子链转移,可得分子量更大的支化高聚物。如果有另一种单体存在,还可以利用高分子的链转移来合成接枝共聚物。
说明:补充资料仅用于学习参考,请勿用于其它任何用途。
参考词条