补充资料：二氧化锰生产

二氧化锰生产
production of manganese dioxide

eryanghuameng shengehan二氛化锰生产(produetion of manganese di-。xide)从锰矿或锰中间产物中制取二氧化锰的过程。在采用锰矿为原料时，先用硫酸使锰矿或锰焙砂中的锰转变成水溶性硫酸锰进入溶液，然后通过电解制得二氧化锰。当采用锰中间产物为原料时，通过热分解、氧化等方法，使锰中间产物转变为二氧化锰。用锰矿为原料的生产方法称为电解法，用锰中间产物为原料的生产方法称为化学法。 早在1918年，人们就用电解硫酸锰溶液的方法制得了适于干电池使用的电解二氧化锰(E MD)。但这种方法直到第二次世界大战末期，才开始用于工业生产。1944年，日本建立了第一个用电解法生产EMD的小规模工厂，到50年代由于需要高性能的军用干电池，促使日本对EMD生产工艺进行技术改造和扩大生产规模，于是日本便成为世界上EMD产量最多的国家。60年代以来，电子工业的迅猛发展带动了电池工业的发展，二氧化锰的消耗量逐年增加。1988年，国外EMD的年生产能力已超过18万t。自70年代起比利时塞德曼(Sedema)公司致力发展化学二氧化锰(C MD)生产技术，年产CMD已超过4万t。中国的EMD工业起步较晚，1965年开始建立百吨级的生产车间，1988年的EMD年生产能力已达2万t。 电解法主要包括菱锰矿硫酸浸出和溶液电解两个环节(见图)。一 一冷. 电解法生产二氧化锰流程 浸出用过量10%的硫酸直接浸出经磨细的菱锰矿。在浸出过程中，菱锰矿和硫酸作用生成水溶性MnSO;和CO:: MnCO3+HZSO。一MnSO;+HZO+CO:个浸出条件为:菱锰矿粒度小于147料m，溶液温度353~363K，硫酸浓度100~1509/L。在浸出过程中，向溶液内加入磨细的二氧化锰矿粉并通入空气，使溶液中的两价铁氧化成三价铁，然后用石灰乳中和，调节溶液至pH4~6，使Fe3+生成Fe(OH):沉淀。浸出液冷却后，溶液中的钙绝大部分以CaSO;沉淀，少量其他杂质如PbZ+、NiZ+、CoZ+等也与Fe(OH):一起沉淀。过滤后，溶液即可加入电解槽进行电解。 也可以用软锰矿作原料，只是先要在973~1173K温度下还原缎烧，隔绝空气冷却到373K以下后再用硫酸浸出。软锰矿(二氧化锰矿)含杂质较多，需向浸出液中加入硫化氢或碱土金属硫化物使杂质沉淀而除去。 电解通直流电后，在阳极发生生成MnO:的反应: MnZ++2H20一Mn02+4H++Ze-在阴极发生生成氢气的反应: ZH++Ze一H:个 电解槽操作条件为:电解液含MnSO‘1209/L(士209/L)，含HZSO‘309/L(士109/L)，电解液温度366K士SK，阳极电流密度50~7oA/mZ，槽电压2~3V。

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