1) Stability constants of DCyTA complexes
DCyTA配合物稳定常数
2) DCyTA complexes
DCyTA配合物
4) stability constant of metal complex
金属配合物稳定常数
1.
The stability constant of metal complexes is an important chemical parameter.
提出一种计算金属配合物稳定常数的新方法。
5) Complex Stability Constant
络合物稳定常数
1.
In this paper, the author improved Nonlinar Least Squares to be used in the following:this method has been applied to determinating the Complex Stability Constant.
本文把这一方法推广到处理方程组:并成功地应用于络合物稳定常数的测定。
6) stability constant of complex
不稳定络合物稳定常数
补充资料:稳定常数
在溶液中配位化合物(简称配合物)的形成反应的平衡常数。稳定常数是衡量配合物在溶液中稳定性的尺度,其值越大越稳定。在水溶液中,配合物的形成是水合金属离子M(H2O)n中内层的水分子被配体L取代的反应(离子所带电荷从略):
以上反应的平衡常数为:
(1)
式中方括号内表示各质点的平衡浓度;βn为化学计量积累稳定常数。通常取代反应是逐级进行的,逐级稳定常数Kn为:
(2)
显然,。水的浓度可认为是恒定的,所以式(1)和(2)中[H2O]为常数,可并入左边,而右边不必写出。若平衡浓度以活度a代替,则相应的平衡常数称为热力学稳定常数Tβn(或TKn):
其中活度系数 f近似地仅与离子强度有关,在测定化学计量稳定常数时,常在溶液中加入惰性盐以维持离子强度不变。
配合物在溶液中形成时,常引起某一种物理化学性质的改变。测定稳定常数的方法就是以此为基础。大致有以下几种:
电位法 以研究溶液中离子与电极的相互作用为基础,来测定金属离子或配体的活度。电位法所测的数据精确,适用于单核、混合和多核配合物的研究,应用范围最广泛。用电位法测定稳定常数时,要求电极反应必须是可逆的。使用的电极主要有金属或金属汞齐电极、氧化还原电极和离子选择性电极三种。金属汞齐电极使用较广,适用于Cu2+、Zn2+、Cd2+、In3+、Tl+、Sn2+、Pb2+、Bi3+等金属配合物的研究。用玻璃电极测定稳定常数,称为pH电位法(见溶液pH的电位测定法),可以测量配合物形成时溶液pH的变化,再用所得结果计算稳定常数。用pH电位法测定稳定常数时,要求配合物在溶液中有足够的溶解度,在反应过程中无沉淀生成,配体的碱度要适中。该法在测定螯合物(见螯合作用)的稳定常数时特别有效。各种离子选择性电极是近年来出现的新方法,目前品种有限,可测的离子不多。
极谱法 也是以研究溶液中离子与电极的相互作用为基础的方法。根据加入配体后金属离子的半波电位的改变来计算稳定常数,在金属离子可逆还原条件下,能得到单核和混合配合物的稳定常数。该法数据准确可靠,灵敏度高,特别适用于浓度和稳定性较低的配合物。对某些不可逆还原的金属离子,可采用竞争法或利用扩散电流随配体浓度改变的关系来计算(见极谱法和伏安法)。
分光光度法 当配合物的吸收光谱与金属离子有所不同,且溶液在某一波长的光密度与组成的关系符合比尔定律时,稳定常数可通过计算求得。其优点是迅速可靠,适用于低浓度(10-4~10-5)的配合物,溶剂选择的范围比电位法广,但处理数据的未知数比电位法多,对较复杂体系的计算有一定困难(见紫外-可见分光光度法)。
萃取法和离子交换法 均以金属配合物的异相分配为基础,通过测定分配比来测定稳定常数。这两种方法的精确度不如电位法,但不低于分光光度法,特别是当金属离子浓度很低时,可采用放射性手段来测定,这是其独特的优点。萃取法(见溶剂萃取)适用于研究螯合物,不适用于稳定性较低的配合物。离子交换法适用于微量的或含放射性金属离子的配合物的研究,但手续较麻烦,数据不够精确。
量热滴定法 又称测温滴定法,是20世纪60年代发展起来的新方法,根据配位反应的热效应来确定组成和稳定常数。该法用热敏电阻感温,用电子计算机计算,通过一次滴定可同时求得配位反应热焓 ΔH和稳定常数值,能直接而准确地获得ΔH、ΔG(吉布斯函数)和ΔS(熵)值。此法应用范围广,反应条件适应性强,对高酸度、高碱度和非水体系均可适用,特别适用于pH值恒定的生物缓冲体系。但不如pH电位法和分光光度法有高度的专一性。因其计算复杂,校正项多,用于复杂体系时有一定的困难。
其他方法 均以配位过程中某一物理量的改变为基础,如核磁共振法(见核磁共振谱)以化学位移或偶合常数为基础,顺磁共振法(见电子自旋共振)除根据偶合常数外,还可根据谱线宽度(弛豫时间)、谱线强度(自旋浓度)及朗德因子值来计算。这些方法皆有局限性,使用范围不广。
参考书目
F. J. C. Rossotti and H. S. Rossotti,The Determination of Stability Constants,McGraw-Hill,New York,1961.
F.R.Hartley,C.Burgess and R. Alcock,Solution Equi-librium, John Wiley & Sons, New York,1980.
以上反应的平衡常数为:
(1)
式中方括号内表示各质点的平衡浓度;βn为化学计量积累稳定常数。通常取代反应是逐级进行的,逐级稳定常数Kn为:
(2)
显然,。水的浓度可认为是恒定的,所以式(1)和(2)中[H2O]为常数,可并入左边,而右边不必写出。若平衡浓度以活度a代替,则相应的平衡常数称为热力学稳定常数Tβn(或TKn):
其中活度系数 f近似地仅与离子强度有关,在测定化学计量稳定常数时,常在溶液中加入惰性盐以维持离子强度不变。
配合物在溶液中形成时,常引起某一种物理化学性质的改变。测定稳定常数的方法就是以此为基础。大致有以下几种:
电位法 以研究溶液中离子与电极的相互作用为基础,来测定金属离子或配体的活度。电位法所测的数据精确,适用于单核、混合和多核配合物的研究,应用范围最广泛。用电位法测定稳定常数时,要求电极反应必须是可逆的。使用的电极主要有金属或金属汞齐电极、氧化还原电极和离子选择性电极三种。金属汞齐电极使用较广,适用于Cu2+、Zn2+、Cd2+、In3+、Tl+、Sn2+、Pb2+、Bi3+等金属配合物的研究。用玻璃电极测定稳定常数,称为pH电位法(见溶液pH的电位测定法),可以测量配合物形成时溶液pH的变化,再用所得结果计算稳定常数。用pH电位法测定稳定常数时,要求配合物在溶液中有足够的溶解度,在反应过程中无沉淀生成,配体的碱度要适中。该法在测定螯合物(见螯合作用)的稳定常数时特别有效。各种离子选择性电极是近年来出现的新方法,目前品种有限,可测的离子不多。
极谱法 也是以研究溶液中离子与电极的相互作用为基础的方法。根据加入配体后金属离子的半波电位的改变来计算稳定常数,在金属离子可逆还原条件下,能得到单核和混合配合物的稳定常数。该法数据准确可靠,灵敏度高,特别适用于浓度和稳定性较低的配合物。对某些不可逆还原的金属离子,可采用竞争法或利用扩散电流随配体浓度改变的关系来计算(见极谱法和伏安法)。
分光光度法 当配合物的吸收光谱与金属离子有所不同,且溶液在某一波长的光密度与组成的关系符合比尔定律时,稳定常数可通过计算求得。其优点是迅速可靠,适用于低浓度(10-4~10-5)的配合物,溶剂选择的范围比电位法广,但处理数据的未知数比电位法多,对较复杂体系的计算有一定困难(见紫外-可见分光光度法)。
萃取法和离子交换法 均以金属配合物的异相分配为基础,通过测定分配比来测定稳定常数。这两种方法的精确度不如电位法,但不低于分光光度法,特别是当金属离子浓度很低时,可采用放射性手段来测定,这是其独特的优点。萃取法(见溶剂萃取)适用于研究螯合物,不适用于稳定性较低的配合物。离子交换法适用于微量的或含放射性金属离子的配合物的研究,但手续较麻烦,数据不够精确。
量热滴定法 又称测温滴定法,是20世纪60年代发展起来的新方法,根据配位反应的热效应来确定组成和稳定常数。该法用热敏电阻感温,用电子计算机计算,通过一次滴定可同时求得配位反应热焓 ΔH和稳定常数值,能直接而准确地获得ΔH、ΔG(吉布斯函数)和ΔS(熵)值。此法应用范围广,反应条件适应性强,对高酸度、高碱度和非水体系均可适用,特别适用于pH值恒定的生物缓冲体系。但不如pH电位法和分光光度法有高度的专一性。因其计算复杂,校正项多,用于复杂体系时有一定的困难。
其他方法 均以配位过程中某一物理量的改变为基础,如核磁共振法(见核磁共振谱)以化学位移或偶合常数为基础,顺磁共振法(见电子自旋共振)除根据偶合常数外,还可根据谱线宽度(弛豫时间)、谱线强度(自旋浓度)及朗德因子值来计算。这些方法皆有局限性,使用范围不广。
参考书目
F. J. C. Rossotti and H. S. Rossotti,The Determination of Stability Constants,McGraw-Hill,New York,1961.
F.R.Hartley,C.Burgess and R. Alcock,Solution Equi-librium, John Wiley & Sons, New York,1980.
说明:补充资料仅用于学习参考,请勿用于其它任何用途。
参考词条