1) P-ylide-like radical
类磷叶立德自由基
1.
The reaction paths for P-ylide and P-ylide-like radical were discussed.
采用MP2 (FC) / 6- 311++G(d ,p)对磷叶立德和类磷叶立德自由基反应机理进行了探讨。
2) S-ylide-like radical
类硫叶立德自由基
1.
The following conclusions are drawn: (1) Neither the S-ylide nor the S-ylide-like radical has C s symmetry.
研究发现 :(1)类硫叶立德自由基(·CHSH2 )和硫叶立德 (CH2 SH2 )基态的稳定构型都不具有Cs 对称性 ;(2 )类硫叶立德自由基和硫叶立德中C—S键的性质类似 ,硫叶立德中π键由两个电子形成 ,类硫叶立德自由基中π键由一个电子形成 ,所以前者的π键性质明显 ,后者的π键性质不明显 ;(3)类硫叶立德自由基 (·CHSH2 )中单电子π键中的电子主要在碳原子附近运动 ,属于单电子π(C→S)配键 ,所以其C—S键的强度比相应的产物要弱 。
2.
MP2(FC)/6-311++G(d,p) calculations were carried out for S-ylide and S-ylide-like radical reaction paths.
采用MP2 (FC) /6- 3 11+ +G(d ,p)对硫叶立德和类硫叶立德自由基反应机理进行了探讨 。
3) phosphorus ylides
磷叶立德
4) nitrilium phosphanylide
腈磷叶立德
1.
Density functional theory B3LYP/6-31G* (except W with LanL2DZ basis set) has been em- ployed to explore the mechanism of thermolysis of 2H-azaphosphirene complex to nitrilium phosphanylide complex, which could react with alkyne to yield 2H-1,2-azaphosphole complex.
用密度泛函方法在B3LYP/6-31G*(除W原子采用LanL2DZ基组以外)水平上研究了氮磷杂环丙烯络合物(2H-azaphosphirenecomplex)热解生成1,3-偶极体腈磷叶立德络合物(nitriliumphosphanylidecomplex)以及腈磷叶立德络合物(nitriliumphosphanylidecomplex)与炔(alkyne)反应生成1,2-氮磷杂茂络合物。
5) phosphonyl radical
磷自由基
1.
It is the first example of tandem reaction to give phosphonyl radical promotedby manganese (III) acetate which regioselectively attacked propynone to yield novelin
反应的第一步是磷自由基有选择性地的加成到炔酮α位,生成的新烯基自由基继续进攻苯环,最终得到茚酮衍生物。
6) Carbonyl Ylide
羰基叶立德
补充资料：磷叶立德
通式为的一类化合物。早在1919年H.施陶丁格等就发现这类特殊结构的化合物，1954年E.G.维蒂希等提出维蒂希反应，参与此反应的磷叶立德通常称为维蒂希试剂。
叶立德结构具有一个半极性键,α碳原子上带有负电荷,是一个很强的亲核试剂。它与一般负碳离子不同,能稳定地存在。磷叶立德中的磷原子具有低能量的3d空轨道，α碳上有孤对电子的p轨道,通过d-pπ共轭分散了α碳上的负电荷，使分子趋于稳定，即：
。
磷叶立德具有很强的亲核性，可与羰基化合物反应，生成烯烃；与环氧化合物反应,生成环氧丙烷衍生物;与亚硝基苯反应,生成N－苯基亚胺,后者易水解,生成羰基化合物。磷叶立德还可进行烷基化反应、酰化反应、重排反应、消除反应和分解反应。
磷叶立德可由盐与适当的碱反应而得，碱性试剂的选择与盐α氢的酸性有关。维蒂希用烃基取代的盐与烃基锂作用，制得了一系列烷基、芳基取代的磷叶立德。
叶立德结构具有一个半极性键,α碳原子上带有负电荷,是一个很强的亲核试剂。它与一般负碳离子不同,能稳定地存在。磷叶立德中的磷原子具有低能量的3d空轨道，α碳上有孤对电子的p轨道,通过d-pπ共轭分散了α碳上的负电荷，使分子趋于稳定，即：
。
磷叶立德具有很强的亲核性，可与羰基化合物反应，生成烯烃；与环氧化合物反应,生成环氧丙烷衍生物;与亚硝基苯反应,生成N－苯基亚胺,后者易水解,生成羰基化合物。磷叶立德还可进行烷基化反应、酰化反应、重排反应、消除反应和分解反应。
磷叶立德可由盐与适当的碱反应而得，碱性试剂的选择与盐α氢的酸性有关。维蒂希用烃基取代的盐与烃基锂作用，制得了一系列烷基、芳基取代的磷叶立德。
说明：补充资料仅用于学习参考，请勿用于其它任何用途。
参考词条