1) Enantioselective alternating copolymerization
对映体选择性交替共聚
2) Enantioselectivity
对映体选择性
1.
Theoretical Studies on Asymmetric Boron-catalyzed Reaction(Ⅰ) The Enantioselectivity in Oxazaborolidine-catalyzed Reductions of Phenyl Ethyl Ketone;
不对称硼催化反应的理论研究(Ⅰ)——噁唑硼烷催化苯基乙酮还原反应的对映体选择性机理
2.
This review emphasizes some important aspects for the control of lipase enantioselectivity: medium engineering,substrate engineering,modification of enzyme and directed evolution.
文章讨论了调控脂肪酶对映体选择性的几种方法:反应介质工程、底物分子工程、酶分子修饰和定向进化。
3.
The influence of substituents on the enantioselectivity in asymmetric branched oxazaborolidine catalyzed reductions of phenyl ethyl ketone has been studied by using AM1 MO method and transition state theory.
用AM1方法和过渡态理论研究了取代基对含侧链手性唑硼烷催化还原苯基乙基酮对映体选择性的影响 。
3) enantioselectivity
对映体选择
1.
The enantioselectivity of DCPPM biodegradation in aquatic phases were evaluated.
考察了手性农药2,4-滴丙酸甲酯(DCPPM)生物降解过程中的对映体选择性,通过驯化、培养分离了1株对其具有降解能力的菌株DP,并且运用手性毛细管气相色谱测定了DCPPM在降解过程中的对映体分数(EF),评价了DCPPM在水相中的对映体选择性生物降解。
4) enantioselective
对映选择性
1.
Our calculations confirm that title reaction consists of two parallel step processes, in which complexes, TS, intermediates and enantiomer middle products are located on the enantioselective reaction pathway between oxazaphospholidine borane adduct and acetophenone.
应用密度泛函理论BHandH/6-31G**计算方法研究新型手性非金属催化剂1,3,2-噁唑磷烷-硼烷催化还原苯乙酮的对映选择性反应机理,确定了在反应途径上的反应物、络合物、过渡态,中间体和对映体中间产物。
2.
The enantioselective Diels-Alder reaction of N-propenoyl-1,3-oxazolidin-2-one with cyclopentadiene was catalyzed by free and polymer-supported complexes of titanium with N-sulfonyl-L-amino acids.
用磺酰化的L 缬氨酸、L 苯丙氨酸、L 亮氨酸和L 异亮氨酸的钛螯合物催化N 丙烯酰 1,3 唑烷 2 酮与环戊二烯的对映选择性Diels Alder (D A)反应 ,其ee值为 48。
5) enantioselectivity
对映选择性
1.
Control of biocatalysis enantioselectivity;
生物催化反应对映选择性控制
2.
which can catalyze the asymmetric Mannich reaction with high catalytic activity and excellent enantioselectivity.
目前报道的催化不对称Mannich反应的有机催化剂主要有脯氨酸及其衍生物、手性磷酸、手性(硫)脲和金鸡纳碱衍生物等,取得了良好的催化活性和对映选择性。
3.
High yields and excellent enantioselectivity were achieved in asymmetric or- ganic reactions involving imines,such as asymmetric Mannich,reductive amination,Pictet-Spengler, aza-Diels-Alder,aza-ene reactions and so on.
手性磷酸是近年来发展起来的一类新型高效、高对映选择性的Br(?)nsted酸类有机催化剂,已成功应用于催化不对称Mannich反应、还原胺化反应、Pictet-Spengler反应、aza-Diels-Alder反应和aza-Ene反应等许多重要的有机合成反应。
6) enantiomeric selective acidolysis
对映体选择性酸解
1.
Novozyme 435 can improve enantiomeric selective acidolysis of(R,S)-3-n-butylphthalide.
Novozyme 435可以提高对映体选择性酸解(R,S)-3-n-丁基苯酞。
补充资料：交替共聚
两种单体M1和M2以等分子进入共聚物, 并沿着高分子链呈交替排列的共聚合。这类共聚的特征是竞聚率r1＝r2＝0,这样,共聚合方程就可简化为。因此不管原料单体的组成如何，在共聚物组成中M1单体所占的分子分数F1总是等于0.5,共聚物中两种单体单元严格地呈交替排列。交替共聚的实例见表1。
在进行交替共聚的单体中，有的均聚倾向很小或根本不均聚。例如具有吸电子基团的马来酸酐（顺丁烯二酸酐）就不均聚；但它能与具有给电子基团的单体（如苯乙烯或乙烯基醚等）进行交替共聚。又如马来酸酐与具有给电子取代基的1，2－二苯乙烯都不能明显地均聚；但它们却能交替共聚。所以交替效应实质上反映了单体之间的极性效应。例如苯乙烯和马来酸酐的交替共聚,是由于有给电子取代基的苯乙烯与有吸电子取代基的马来酸酐之间发生电荷转移而生成电荷转移络合物的结果：
取代基吸电子能力不够强的单体（如丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯）与苯乙烯之间只能进行无规共聚；但是如果加入氯化锌，则它能与丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯络合，使这两种单体的取代基的吸电子能力增强，它们都可以与苯乙烯形成 1:1的电荷转移络合物，并得到交替共聚物。
还有不少共聚体系的r1和r2都远小于1，r1r2之积也就很小，这些共聚体系也有较明显的交替共聚倾向。
表2中的单体是根据它们的极性因子 e值（见竞聚率）由小到大排列的，从表中的r1r2之积的值来看,一般是极性差别越大的单体，它们交替共聚的倾向也越大，但有时空间因素在决定交替共聚的倾向时也起作用。
在离子型共聚中,由于两种单体的极性差别不大,因此很少出现交替共聚倾向很大的情况。近年来发现某些亲电和亲核的环状单体能生成带有正、负电荷的两性离子，它们无需引发就可以进行交替共聚，例如唑啉和β-丙内酯在室温下不用引发剂就可以进行交替共聚：
但是这类交替共聚反应大多数不能生成分子量很大的聚合物，这可能是由于正、负电荷的距离越来越远的缘故。
通过单体与催化剂的交替络合也可导致交替共聚，例如在VO(acac)2-Al(C2H5)2/TiCl4（acac代表乙酰丙酮基）的催化下，烯烃和双烯烃单体依次交替地与催化剂中的二价钒络合。当末端是烯烃单体（如丙烯）时，二价钒可以与双烯烃单体（如1,3-丁二烯）形成双齿形络合物(a)；当末端是双烯烃时，形成的π-烯丙基末端与二价钒络合，使二价钒无法再与双烯烃单体络合成双齿形络合物,但可以与单烯烃络合形成单齿形络合物(b)，因此在这种情况下丙烯和丁二烯可以聚合形成交替共聚物。
交替共聚能够合成共聚物组成和单体单元序列分布都非常均匀的产物，这种有规则的交替序列往往给共聚物带来一些特殊的性能，这也是人们为什么重视这类聚合反应的原因。另外，这类共聚反应只能合成两种单体为等摩尔比的共聚物，但其组成不能任意选择，这是这类共聚体系固有的弱点。
参考书目
G.Odian，Principle of Polymerization，2nd ed.，John Wiley & Sons，New York，1981.
在进行交替共聚的单体中，有的均聚倾向很小或根本不均聚。例如具有吸电子基团的马来酸酐（顺丁烯二酸酐）就不均聚；但它能与具有给电子基团的单体（如苯乙烯或乙烯基醚等）进行交替共聚。又如马来酸酐与具有给电子取代基的1，2－二苯乙烯都不能明显地均聚；但它们却能交替共聚。所以交替效应实质上反映了单体之间的极性效应。例如苯乙烯和马来酸酐的交替共聚,是由于有给电子取代基的苯乙烯与有吸电子取代基的马来酸酐之间发生电荷转移而生成电荷转移络合物的结果：
取代基吸电子能力不够强的单体（如丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯）与苯乙烯之间只能进行无规共聚；但是如果加入氯化锌，则它能与丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯络合，使这两种单体的取代基的吸电子能力增强，它们都可以与苯乙烯形成 1:1的电荷转移络合物，并得到交替共聚物。
还有不少共聚体系的r1和r2都远小于1，r1r2之积也就很小，这些共聚体系也有较明显的交替共聚倾向。
表2中的单体是根据它们的极性因子 e值（见竞聚率）由小到大排列的，从表中的r1r2之积的值来看,一般是极性差别越大的单体，它们交替共聚的倾向也越大，但有时空间因素在决定交替共聚的倾向时也起作用。
在离子型共聚中,由于两种单体的极性差别不大,因此很少出现交替共聚倾向很大的情况。近年来发现某些亲电和亲核的环状单体能生成带有正、负电荷的两性离子，它们无需引发就可以进行交替共聚，例如唑啉和β-丙内酯在室温下不用引发剂就可以进行交替共聚：
但是这类交替共聚反应大多数不能生成分子量很大的聚合物，这可能是由于正、负电荷的距离越来越远的缘故。
通过单体与催化剂的交替络合也可导致交替共聚，例如在VO(acac)2-Al(C2H5)2/TiCl4（acac代表乙酰丙酮基）的催化下，烯烃和双烯烃单体依次交替地与催化剂中的二价钒络合。当末端是烯烃单体（如丙烯）时，二价钒可以与双烯烃单体（如1,3-丁二烯）形成双齿形络合物(a)；当末端是双烯烃时，形成的π-烯丙基末端与二价钒络合，使二价钒无法再与双烯烃单体络合成双齿形络合物,但可以与单烯烃络合形成单齿形络合物(b)，因此在这种情况下丙烯和丁二烯可以聚合形成交替共聚物。
交替共聚能够合成共聚物组成和单体单元序列分布都非常均匀的产物，这种有规则的交替序列往往给共聚物带来一些特殊的性能，这也是人们为什么重视这类聚合反应的原因。另外，这类共聚反应只能合成两种单体为等摩尔比的共聚物，但其组成不能任意选择，这是这类共聚体系固有的弱点。
参考书目
G.Odian，Principle of Polymerization，2nd ed.，John Wiley & Sons，New York，1981.
说明：补充资料仅用于学习参考，请勿用于其它任何用途。
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