1) Iodometric method
法碘量法
2) de Boer process
德.保尔法〔碘化物气相分解法〕
补充资料:铈量法
采用四价铈盐溶液作滴定剂的容量分析方法。1861年由 L.T.兰格建立。在酸性溶液中,Ce4+与还原剂作用,被还原为Ce3+,E°(Ce4+/Ce3+)=1.61伏。在1~8Μ高氯酸溶液中,E=+1.70~+1.87伏;在 1~8Μ硝酸溶液中,E=-1.44~-1.42伏;在盐酸溶液中,Ce4+不很稳定,会缓慢地将Cl-氧化为Cl2,随着酸度的增高,氧化速率也增高,但在硫酸存在下,氧化速率会减低。所以,实际上常用硫酸铈的硫酸溶液作滴定剂,它非常稳定。而在硝酸或高氯酸溶液中,在光的作用下,Ce4+会缓慢地被水还原,使其浓度逐渐下降。Ce4+易水解而生成碱式盐沉淀,因此不适合在弱酸性或碱性溶液中滴定。
在铈量法中,虽然Ce4+具有黄色,Ce3+为无色,但由于Ce4+的黄色不够深,不能作为指示滴定终点的自身指示剂,要选用适当的氧化还原指示剂,如邻二氮菲-亚铁指示剂。铈量法的滴定曲线见图。
铈量法的优点很多: ① 铈的标准溶液可以直接由 Ce(SO4)2·2(NH4)2SO4·2H2O配制而不必标定。配制的标准溶液非常稳定,可长期放置。当加热时,它也是稳定的,因此有利于测定在室温下不易被氧化的有机化合物。②Ce4+被还原为Ce3+的反应中没有中间价态的产物生成,反应很简单,不像高锰酸钾滴定法和重铬酸钾滴定法那样,会引起诱导反应(见容量分析中的诱导反应)或其他有干扰的副反应。③在硫酸溶液中,E°(Ce4+/Ce3+)介于E°(MnO嬄/Mn2+)与E°(Cr2O崻/Cr3+)之间,所以Ce3+是比较强的氧化剂,凡是能用高锰酸钾滴定的物质,都能用硫酸铈滴定。与高锰酸钾滴定法相比,铈量法能在一定浓度的盐酸溶液中滴定Fe2+,而高锰酸钾则不能。尽管高浓度的Cl-能缓慢地还原Ce4+,但反应速率甚低,其影响可以忽略不计。铈量法的缺点是铈盐价格较贵。
在铈量法中,虽然Ce4+具有黄色,Ce3+为无色,但由于Ce4+的黄色不够深,不能作为指示滴定终点的自身指示剂,要选用适当的氧化还原指示剂,如邻二氮菲-亚铁指示剂。铈量法的滴定曲线见图。
铈量法的优点很多: ① 铈的标准溶液可以直接由 Ce(SO4)2·2(NH4)2SO4·2H2O配制而不必标定。配制的标准溶液非常稳定,可长期放置。当加热时,它也是稳定的,因此有利于测定在室温下不易被氧化的有机化合物。②Ce4+被还原为Ce3+的反应中没有中间价态的产物生成,反应很简单,不像高锰酸钾滴定法和重铬酸钾滴定法那样,会引起诱导反应(见容量分析中的诱导反应)或其他有干扰的副反应。③在硫酸溶液中,E°(Ce4+/Ce3+)介于E°(MnO嬄/Mn2+)与E°(Cr2O崻/Cr3+)之间,所以Ce3+是比较强的氧化剂,凡是能用高锰酸钾滴定的物质,都能用硫酸铈滴定。与高锰酸钾滴定法相比,铈量法能在一定浓度的盐酸溶液中滴定Fe2+,而高锰酸钾则不能。尽管高浓度的Cl-能缓慢地还原Ce4+,但反应速率甚低,其影响可以忽略不计。铈量法的缺点是铈盐价格较贵。
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