补充资料：硝基烷烃

硝基烷烃
Nitroparaffins，Nitroalkanes

第17卷硝基烷烃xia。表，Cse、GP工艺的产物分配┌──┬───────────────────┬────┬────┬─────┬──────┐│工艺│原料组成 │CHsN02 │C2H5N02 │1一C3H7N02│2一C3H，N02 ││ │ │%(重量) │%(重量) │%(重量) │%(重量) │├──┼───────────────────┼────┼────┼─────┼──────┤│CSC │ C3Hs，HNO3=24:1 │28 │8 │l8 │46 ││GP │ N02/C3Hs/空气=0.21八/0.28 │34 │6 .1 │12.8 │46.6 ││ │N02/CsHs/2一NP/空气=0.21八/0.07/0.238 │44 │10 │18 │28 ││ │N02/C3H犷C:H6/空气=0.21/l/0.053 │29。7 │17.6 │14。7 │38 │└──┴───────────────────┴────┴────┴─────┴──────┘注:2一NP一二硝基烷烃。 CSC公司选用绝热式硝化反应器，反应器由金属外壳和耐腐蚀材料衬里组成，内分若干段，每段均装有硝酸喷嘴。丙烷先预热至430℃进入第一段，雾状硝酸借热丙烷汽化并使之反应，由于反应使反应物温度上升，再喷入冷硝酸，重复汽化一反应一汽化一反应的若干过程。反应器出口温度约为42。℃。绝热反应器造价低廉，操作简便。 GP公司采用NO:一NZq一空气三元硝化剂硝化丙烷，反应压力0.55~1.osMPa(9~lzkgf/emZ)，反应物组成C3H。:NO::空气=61:14:24，反应温度为180~340℃，停留时间为105。产物分配随原料比例而定，典型产物分配见表9。 (5)液相硝化工艺仅有少数C‘以上的硝基烷烃采用液相法硝化。液相硝化，碳氢化合物的链长、浓度、选用硝化剂、反应温度、压力和目的产物有关.环己烷液相硝化法已用于生产硝基环己烷【1122一60一7〕，硝基环己烷经环己酮肪用于大规模生产己内酞胺。环己烷硝化在100~200℃，0.2~1.OMPa(4~lokgf/em，)，用45%~75%硝酸为硝化剂，二氧化氮为促进剂进行连续液相反应，产物的伴生物为己二酸、戊二酸和丁二酸等氧化物。 硝化剂除硝酸外，二氧化氮、混酸(HNO3一HZSO;、HNO3一CH3COOH)、苯酞基硝酸酷(C6HSCOONOZ)、乙酞基硝酸醋(CH3COON02)也可采用，但它们都可与产物构成爆炸混合物，安全不容忽视。二氧化氮的沸点仅21℃，只有在加压下才能使用，五氧化二氮是良好的硝化剂，但较昂贵且有多硝基化合物生成。 Cl。以上烷烃乃至更高碳数的石蜡烃硝化可采用Grundmann多相硝化法，硝酸或氮的氧化物以气相形式进入液相烷烃，反应温度控制在硝酸和水的恒沸点以上，此时硝化反应速度快而氧化反应速度较慢。当反应温度在140~210℃，烷烃:硝酸=(1~2):(2~1)，经3~ sh硝基烷的转化率可达60%。

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