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1)  tanning agent
鞣剂
1.
The synthesis of melamine resin tanning agent;
改性三聚氰胺树脂鞣剂合成
2.
A new nano-composite tanning agent PMB/DNS-3A was prepared in ethanol-aqueous solution by radical copol- ymerization,with nano-sized SiO_2 (DNS-3A) and acrylic monomers as raw materials,ammonium persulfate (APS) as initia- tor.
表面修饰有可反应氨基的纳米SiO_2微粒(DNS-3A)和丙烯酸类单体在乙醇-水溶液中,在过硫酸铵(APS)引发下,以一定比例采用自由基共聚合的方法,制备了一种新型纳米复合物鞣剂PMB/DNS-3A。
3.
Under acidic conditions,aluminium phosphide and formaldehyde were used as raw materials to synthesize the tetra hydroxymethyl phosphonium(THPs)-alminium tanning agent.
在酸性条件下,用磷化铝和甲醛反应合成了四羟甲基季盐(THPs)和铝盐的混合物鞣剂
2)  tanning materials and tanning agents
鞣料和鞣剂
3)  chrome tanning agent
铬鞣剂
1.
The Cr(Ⅵ) content in chrome tanning agents was determined by the method of alkaline digestion,which could effectively restrain the oxidation and reduction between Cr(Ⅲ)and Cr(Ⅵ).
采用碱式消解法测定铬鞣剂中的Cr(Ⅵ)含量。
2.
Using H2SO4 as acidulant,chromic sulfate with high purity was obtained by crystallization,which was applied to leather industry as chrome tanning agent.
将电镀废水中的六价铬还原成Cr(III),用化学沉淀法和絮凝法将其转化为Cr(OH)3沉淀,通过硫酸酸化,结晶为高纯硫酸铬,作为皮革工业的铬鞣剂
3.
The chrome tanning agent was prepared with some wastewater produced from perfume factories contained high concentration organic acid as reducing agent and masking agent by which part of glucose was replaced.
利用香料厂排放的高浓度有机酸废水部分代替葡萄糖作还原剂和蒙囿剂,制备铬鞣剂,并对制备出的鞣剂的理化性能及鞣制性能,进行综合分析。
4)  vegetable tannin
植物鞣剂
1.
The application properties of local vegetable tannins in la st 20 years were introduced, including mimosa, valonex, chestnut etc.
综述了近20年来我国植物鞣剂产品的应用性能,包括荆树皮栲胶,橡栲胶,栗木栲胶等。
2.
The application properties of local vegetable tannins in last 20 years were introduced,including mimosa,valonex,chestnut etc.
综述了近20年来我国植物鞣剂产品的应用性能,包括荆树皮栲胶,橡栲胶,栗木栲胶等。
3.
The theory and method of combination tanning technology b y vegetable tannin and mental salt was described.
简要介绍了植物鞣剂与金属盐结合鞣的原理及方法。
5)  chrome-free tanning agent
无铬鞣剂
1.
A series of novel chrome-free tanning agents were synthesized with erea,glyoxal,glycine and melamine.
合成了6种新型的同系列的无铬鞣剂
2.
A series of novel chrome-free tanning agents were synthesized from urea,glyoxal,glycine and melamine.
合成了六种新型的同系列的无铬鞣剂;用红外光谱(FT-IR)分别证实了它们带有的官能团的存在;并采用氨基酸分析来初步研究这些无铬鞣剂的鞣制机理。
6)  Cr-Fe tanning agent
铬铁鞣剂
补充资料:鞣剂
      具有鞣革性能,可与生皮中胶原结合,使生皮转变成革的制剂。
  
  远古时期,人类就采用一些天然的物质,如油脂、类脂和明矾等鞣革。随着制革技术的进步(见制革技术史),逐步发展为采用各种油鞣剂、醛鞣剂、植物鞣剂和矿物鞣剂鞣革。19世纪中期出现的铬盐鞣革,是鞣剂发展史上的一次革命,为制革工业的形成奠定了基础。第一次世界大战期间,由于鞣剂资源匮乏,合成鞣剂应运而生,之后又出现了锆鞣剂、树脂鞣剂等,使提高革的质量和发展革的新品种成为可能。
  
  现代制革使用的鞣剂以铬鞣剂为首要品种。为了增加皮革的吸收量、减少污染和方便使用,新型的铬鞣剂内添加了自动碱化物料。为了节省铬盐,开发了多金属络合鞣剂。铝盐虽不宜单独使用,但由于它与丙烯酸类的络合物及与植物鞣剂的结合鞣能减少污染,从而受到重视。植物鞣剂也在依靠改性或与丙烯酸类化合物接枝等办法改善鞣性。中国正在培植优良的植物鞣料(如荆树皮),以解决凝缩类鞣剂之不足。此外,国际上正在多方面寻找具有鞣性的基本材料,为研制新型合成鞣剂开辟途径。为使各类鞣剂相互取长补短,正在探索用几种鞣剂混合或络合制成的含有多种成分的鞣剂,以适应不同的需要。为了克服革的部位差,改善革的均匀性和手感,树脂鞣剂也是有发展前途的品种。
  
  鞣剂一般按化学组成分为无机类鞣剂、有机类鞣剂和综合类鞣剂三大类。
  
  无机类鞣剂  具有鞣性的矿物盐类。又称矿物鞣剂。主要有以下8种。
  
  三价碱式铬盐  鞣制性能好,是最重要的鞣剂。有鞣性的三价铬盐(铬鞣剂)以碱式硫酸铬为代表,它以重铬酸钾(红矾)或重铬酸钠及硫酸的水溶液为主要原料,用糖类(主要是工业葡萄糖)还原制得。适合于各类皮革、各种毛皮的鞣制。碱式硫酸铬经陈化后,形成有鞣性的铬络合物,它的鞣制性能的强弱可以用碱度表示。所谓碱度就是用百分率表示的铬络合物中羟基(OH)的总当量数对铬的总当量数的比值。碱度大表示铬络合物的分子大,即与皮蛋白质的结合能力强;碱度小则表示铬络合物的分子小,与皮蛋白质结合的能力弱,但渗透能力强。所以碱度是铬鞣剂的一个重要指标。
  
  用铬鞣剂鞣革时,三价碱式铬络合物与胶原的侧链上的羧基发生多点结合和交联,增强了胶原的结构稳定性。所以,铬鞣革的收缩温度高(一般超过95℃),抗酶和抗化学试剂能力强。但铬离子有毒,是制革废水的主要污染源之一。在使用中应采取适当措施,防治结合,尽量减少铬盐的浪费和对环境的污染。经铬鞣剂鞣制的湿革一般带蓝色,称蓝湿革。
  
  三价碱式铝盐  铝盐是最古老的矿物鞣剂之一。铝鞣剂的主要原料是明矾或硫酸铝,氯化铝常用于制造高碱度铝鞣剂。由于铝鞣剂与胶原的羧基发生单点结合,不够牢固,因此常与植物鞣剂或铬鞣剂配合使用,鞣制浅色革、绒面革和各种毛皮。铝鞣革成革收缩温度低、丰满、柔软、有弹性。铝鞣可节约红矾,减少污染。近年来发展的白湿革,主要用铝盐鞣制而成。
  
  三价碱式铁盐  铁的化合物在地壳中蕴藏丰富,研究铁盐鞣革具有重大意义,但由于革内的铁盐易于氧化,使革质劣化,因此纯铁盐鞣法研究了200余年,未获满意结果。铁盐与铬盐或其他鞣剂的结合鞣制方法,具有发展前途。
  
  四价碱式锆盐  可用作鞣剂的锆盐有硫酸锆和氧化锆等,以硫酸锆更为常用。这些锆盐配制成锆络合物后,与胶原中碱性基的反应产生鞣制作用。锆鞣革色白、致密、吸水性大。锆鞣剂适于与铬鞣剂、植物鞣剂或合成鞣剂结合鞣制白色革和鞋面革。中国锆的资源较丰富,有开发价值。
  
  四价碱式钛盐  钛盐可与其他金属盐鞣剂形成多金属络合鞣剂。利用硫酸钛酰的铵化合物[(NH4)2·TiO·(SO4)2·H2O],可制成耐水洗、耐光的白色革。常与铬鞣剂结合鞣制鞋面革。钛鞣剂与胶原结合可能是一种多官能基的作用。中国钛矿蕴藏量较丰富,钛鞣剂的应用是有前途的。
  
  硅酸盐类  在自然界中,硅的分布最广泛,其含量约占地壳总量的27%。硅鞣剂常与铬、铝、铁盐结合鞣制鞋面革。制革用硅鞣剂为硅酸钠,可由二氧化硅加碱制得。
  
  稀土金属盐  以铈盐为代表的稀土金属盐具有鞣性。铈盐通过铈与胶原的羧基结合产生鞣制作用。以苯二甲酸钠隐匿的碱式硫酸铈鞣制的革,收缩温度达92℃。成革崩裂强度高,可制白色革。常与铬鞣剂等结合鞣。中国的稀土金属元素蕴藏丰富,有发展前途。
  
  其他无机鞣剂  除上述鞣剂外,具有鞣性的还有钨、钼、钒、锡、钴、铯、铍、镁、汞等金属的盐,以及磷、氯、溴等非金属的化合物,但均无实用价值。后来发展的多金属络合鞣剂,是两种或两种以上的金属盐络合物,如铬-铝、铬-铝-锆、铝-锆等,兼具几种单一鞣剂之长处。由络-铝形成的络合鞣剂中的铝盐不被水洗出,革的收缩温度可达100℃以上,一般用于鞣制轻革。
  
  有机类鞣剂  具有鞣革性能的天然有机化合物和有机合成产品。主要有以下6种。
  
  植物鞣剂  以植物鞣质为主要成分的制剂。主要与皮胶原通过多点的氢键结合产生鞣制作用。植物鞣质又称单宁,在水溶液中能使明胶发生沉淀,是植物鞣剂中的主要鞣革成分。能够提取具有工业价值的植物鞣剂的植物,称为鞣料植物。植物鞣质含于各种鞣料植物的不同部位。富含鞣质的部位,如树皮、木质、根、叶、果实、果壳等统称为植物鞣料。用水浸提出鞣质和与鞣质伴生的非鞣质,经过浓缩、干燥得到的块状、粉状或浆状物,称为植物鞣剂,又称植物浸膏,俗称栲胶。植物鞣质含有大量存在于天然植物中、具有多环结构的多元酚化合物,能使生皮转变为革。植物鞣剂的质量指标之一是纯度,鞣质含量高,纯度就高。纯度又表示鞣剂的收敛性,鞣性的强弱一般与鞣剂的收敛性成正比。
  
  不同的植物鞣剂所含鞣质的化学组成有所不同。鞣质可按化学组成和化学键的特征分为 3类。①水解类鞣质:具有酯键或配糖键。含有这类鞣质的鞣料植物有五倍子、橡碗子、漆叶、诃子、花香果等。②凝缩类鞣质:组成鞣质的各个核彼此以共价键相结合。含有这类鞣质的鞣料植物有落叶松、坚木、栲树皮、荆树皮等。③混合类鞣质:在鞣质分子中既有共价键结合的部分,也有酯键结合的部分。含有这类鞣质的鞣料植物有杨梅、柚柑等,还有某些产地的橡碗子。此外,植物鞣质也可按没食类、儿茶类和混合类分类。
  
  鞣料植物的种类很多,在中国已发现170种以上,其中作为植物鞣剂生产的有10余种,如落叶松、木麻黄、杨梅、柚柑、槲树等植物的树皮,橡碗子、花香果等果实,红根等根类植物,以及五倍子等虫瘿类植物。正在开发的鞣料植物有杉类树皮、厚皮香、黑荆树皮、桉树、柳树皮等。其他国家生产植物鞣剂所采用的植物著名的有阿根廷的坚木,南非、澳大利亚和坦桑尼亚的荆树皮,土耳其和希腊的橡碗子,法国的栗木,巴尔干半鸟和西西里岛的漆叶,马来西亚的槟榔,印度的诃子等。
  
  植物鞣剂可单独鞣制各种皮革,也可与其他鞣剂结合鞣。
  
  醛鞣剂  醛鞣剂的品种很多,有甲醛、戊二醛、双醛淀粉、糖醛、双醛纤维素等,其中甲醛和戊二醛应用较广。
  
  ①甲醛:分子量最小、分子结构最简单的鞣剂。甲醛鞣剂主要是指含甲醛30%~40%的水溶液,商品名为福尔马林。福尔马林可用于鞣制毛皮。制革时多与其他鞣剂结合鞣。甲醛可以封闭胶原多肽链侧链上的氨基,并能在两个多肽链间通过次甲基使肽链间相邻氨基缝合,起到鞣制作用。甲醛鞣性很强,但刺激性气味大。
  
  ②戊二醛:一种含5个碳原子、带有两个醛基的鞣剂。戊二醛鞣剂是含戊二醛25%或50%的水溶液,可用于预鞣、结合鞣和复鞣。1980年,中国采用吡喃法试制成含量为25%的戊二醛鞣剂。戊二醛鞣革耐汗、耐洗性能好。
  
  ③双醛淀粉:由淀粉经碘酸氧化制得。鞣成的革颜色纯白、丰满、革面细,兼具铬鞣革和油鞣革的特点,但成本较高。
  
  ④糠醛:又称呋喃甲醛。将甘蔗渣、玉米芯等植物以稀酸水解后蒸馏制得。糠醛的鞣革机理类似甲醛。
  
  ⑤双醛纤维素:用过碘酸处理纤维素制得。其鞣革性能和特点与双醛淀粉相似。
  
  磺酰氯鞣剂  由含15个左右碳原子的脂肪族饱和直链烃在紫外线照射下,通入氯气和二氧化硫制得。成品为不溶于水的微黄色油状物,既有鞣性又有加脂作用。它的分子式为R·SO2Cl,其中-SO2Cl基具有很强的反应活性,易与皮胶原上的氨基发生酰化反应。
  
  油鞣剂  常用作油鞣剂的是碘值高(120~160)和酸值低(不大于15)的海产动物油。油鞣革成革柔软,绒毛细,透气性好,耐水洗。以前制自野生麂子皮,称麂皮革,现在多用绵羊剖层皮制作,称绒面革或麂皮革。
  
  合成鞣剂  以有机化合物为原料,通过化学合成方法制成的有机鞣剂。能溶于水,具有鞣性或能改进其他鞣剂的性能。一般与其他鞣剂结合使用。多用于鞋面革、服装革类的预鞣或复鞣。合成鞣剂种类繁多,可按化学结构分为脂肪族合成鞣剂和芳香族合成鞣剂两大类。实用上多按用途分为以下3类。
  
  ①辅助性合成鞣剂:分为萘型和酚型。大多数是芳香族碳氢化合物(萘、蒽)的磺化物和苯酚、甲苯酚的磺化物。它们与甲醛的缩合物鞣性很弱,但具有分散植物鞣质、促进渗透的作用。
  
  ②替代性合成鞣剂:分为酚醛型、砜桥型、木素磺酸型、间苯二酚型、两性型、阳离子型等。由酚经过磺化或亚硫酸化后,再与甲醛缩合制得。这类鞣剂分子中带有羟基,具有鞣性,可与其他鞣剂结合鞣制各种革。脂肪族合成鞣剂中的多元醇与甲醛的缩合物和酮醛型合成鞣剂,可用于毛皮鞣剂。
  
  ③多功能合成鞣剂:具有鞣革性能,同时又具有漂白、填充、加油、染色等一种或一种以上性能的鞣剂。是在合成鞣剂中引入特性官能基而得到的。
  
  各种合成鞣剂的制法和反应?檀笾孪嗤话惆ɑ腔⑺鹾稀⒅泻汀⒀挝觥⑴ㄋ酢⒏稍锏裙ば颉;腔退鹾系乃承蚩梢缘叩够蚨啻谓小?
  
  树脂鞣剂  包括一大类缩聚型合成高分子材料。树脂单体透入生皮的内部后,仍继续产生聚合反应;或利用某些预聚体或初缩物,直接进入皮内,起到填充作用。树脂鞣剂也可归入合成鞣剂类,其主要作用是填充,特别是对革的组织较疏松的部位,效果更为明显。树脂鞣剂大致可分为以下几类。
  
  ①含氮的羟甲基化合物:主要原料包括尿素、双氰胺和三聚氰胺。它们能与甲醛反应,生成羟甲基化合物。既能单独作用,也可结合鞣制。如加入其他成分,能形成多种性质不同的衍生的树脂鞣剂。
  
  ②苯乙烯马来酸酐共聚物:可用于铬鞣革的复鞣。成革耐光性能好。
  
  ③丙烯酸类树脂:是含有多羟基的丙烯酸类聚合物,制革用的是一种水分散液。丙烯酸类树脂可用于革的鞣制和复鞣。
  
  ④氨基甲酸衍生物:由异氰酸酯和带活泼氢原子的化合物(如醇、胺等)反应制得。如用二异氰酸酯和二元醇制成热塑性聚氨酯,再与甲醛反应后可得到羟甲基化的聚氨酯,再与甲醛反应后可得到羟甲基化的聚氨酯,用它鞣革,收缩温度接受90℃。用于预鞣效果更好。
  
  金属络合合成鞣剂  集无机化合物和有机化合物于一体的鞣剂。这类鞣剂有良好的鞣性,能改善成革的粒面强度,防止产生粗面,并可作为植物速鞣的预鞣剂和铬鞣革的复鞣剂。在制造辅助性合成鞣剂时,以氢氧化铬或氢氧化铝为中和剂,即可制得含铬或含铝的金属络合合成鞣剂。中国制造的含铬、含铝的金属络合合成鞣剂,是用磺甲基化酚醛缩合物、硫酸铝、重铬酸钠、亚硫酸化纸浆废液和乳化剂为原料制成的,鞣革性能良好。
  
  

参考书目
   成都科学技术大学、西北轻工业学院编:《制革化学及工艺学》,轻工业出版社,北京,1982。
   张文德:《植物鞣质化学及鞣料》,轻工业出版社,北京,1985。
   魏庆元:《皮革鞣制化学》,轻工业出版社,北京,1979。
   K.H.Gustavson,The Chemistry of Tanning Process,Academic Press Inc., New York, 1956.
  

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