1) Grignard reagent
格利雅试剂
1.
Grignard reagents-benzylmagnesium synthesized using a sonochemistry method;
声化学法制备格利雅试剂氯化苄基镁的研究
2.
A new long-chained acyclic diketone 2,19-eicosanedione was prepared by using the addition hydrolysis reaction of bisbenzimidazolium salt with Grignard reagent.
以邻苯二胺和1,18-十八二酸为原料,经二苯并咪唑盐与格利雅试剂的加成-水解反应,合成出了长链二酮——2,19-二十二酮。
3.
In this paper, the addition-hydrolysis reactions of the benzimidazolium salts, bisbenzimidazolium salts with Grignard reagents were studied.
本文对苯并咪唑盐、二苯并咪唑盐与格利雅试剂的加成-水解反应进行了研究,提出了甲基酮,长链二酮、对称二酮及大环酮等有机化合物的新合成方法。
2) bis-Grignard reagent
双格利雅试剂
3) acetylenic Grignard reagent
炔属格利雅试剂
4) Grignard method Organotin
格利雅法
5) Grignard reaction
格利雅反应
6) Francois-Auguste Victor Grignard (1871~1935)
格利雅,F.-A.V.
补充资料:格利雅试剂
通式 RMgX。1901年由F.-A.V.格利雅首次使用卤代烃(RX)与镁在醚类溶剂中反应制得。
格利雅试剂广泛用于有机合成中,从RMgX可以制取RH、 R-COOH、R-CHO、R-CH2OH、R-OH、、、和RnM(R为烃基,n为金属的化合价,M为其他金属)。在合适的情况下,RMgX还能与α、β-不饱和羰基化合物发生共轭的加成反应。
格利雅试剂的确切组成还不能完全肯定,分子中肯定有醚的配位,如果醚的配位解体,就不成为格利雅试剂。在格利雅试剂中加入1,4-二烷,则氯化镁被沉淀出来,溶液中主要是醚合的R2Mg。在乙醚中,氯化镁又可与R2Mg配位而得到醚合的RMgX。格利雅试剂溶液中呈一种平衡状态,称为许伦克平衡:
2RMgX R2Mg+MgX2
格利雅试剂的制法是将卤代烃(常用氯代烷或溴代烷)乙醚溶液缓缓加入被乙醚浸泡着的镁屑中,加料速度应能维持乙醚微沸,直至镁屑消失,即得格利雅试剂。反应是放热的,如果反应起动迟钝,可加一小粒碘来启动,一旦反应开始,乙醚发生沸腾后,乙醚的蒸气足以排除系统内空气的氧化作用,但是不允许有水。格利雅试剂易与空气或水反应,故制得后应就近在容器中反应。
氯乙烯和结合在烯碳上的氯不能在乙醚中与镁反应,如用四氢呋喃代替乙醚,可以制得氯化乙烯基镁试剂。这种试剂有人称之为诺曼试剂。
为了更好地启动镁与卤代烃的反应,可用少量1,2-二溴乙烷代替碘,特别是乙醚中如有少量水时,二溴乙烷与镁很快反应,生成溴化镁和乙烯,溴化镁有去水干燥作用,新鲜的镁与给定的卤代烃就可反应生成需要的格利雅试剂,而不发生碘代烃的副反应。这种启动反应叫做制备格利雅试剂的夹带方法。
乙炔或其他端基炔烃与乙基格利雅试剂发生金属化反应,得到乙烷和炔基镁油状不溶性物,后者可溶于四氢呋喃中,作格利雅试剂用。
参考书目
A. N. Nesmeyanov, ed.,Handbook of Magnesium Organic Compounds,Pergamon, London, 1958.
格利雅试剂广泛用于有机合成中,从RMgX可以制取RH、 R-COOH、R-CHO、R-CH2OH、R-OH、、、和RnM(R为烃基,n为金属的化合价,M为其他金属)。在合适的情况下,RMgX还能与α、β-不饱和羰基化合物发生共轭的加成反应。
格利雅试剂的确切组成还不能完全肯定,分子中肯定有醚的配位,如果醚的配位解体,就不成为格利雅试剂。在格利雅试剂中加入1,4-二烷,则氯化镁被沉淀出来,溶液中主要是醚合的R2Mg。在乙醚中,氯化镁又可与R2Mg配位而得到醚合的RMgX。格利雅试剂溶液中呈一种平衡状态,称为许伦克平衡:
2RMgX R2Mg+MgX2
格利雅试剂的制法是将卤代烃(常用氯代烷或溴代烷)乙醚溶液缓缓加入被乙醚浸泡着的镁屑中,加料速度应能维持乙醚微沸,直至镁屑消失,即得格利雅试剂。反应是放热的,如果反应起动迟钝,可加一小粒碘来启动,一旦反应开始,乙醚发生沸腾后,乙醚的蒸气足以排除系统内空气的氧化作用,但是不允许有水。格利雅试剂易与空气或水反应,故制得后应就近在容器中反应。
氯乙烯和结合在烯碳上的氯不能在乙醚中与镁反应,如用四氢呋喃代替乙醚,可以制得氯化乙烯基镁试剂。这种试剂有人称之为诺曼试剂。
为了更好地启动镁与卤代烃的反应,可用少量1,2-二溴乙烷代替碘,特别是乙醚中如有少量水时,二溴乙烷与镁很快反应,生成溴化镁和乙烯,溴化镁有去水干燥作用,新鲜的镁与给定的卤代烃就可反应生成需要的格利雅试剂,而不发生碘代烃的副反应。这种启动反应叫做制备格利雅试剂的夹带方法。
乙炔或其他端基炔烃与乙基格利雅试剂发生金属化反应,得到乙烷和炔基镁油状不溶性物,后者可溶于四氢呋喃中,作格利雅试剂用。
参考书目
A. N. Nesmeyanov, ed.,Handbook of Magnesium Organic Compounds,Pergamon, London, 1958.
说明:补充资料仅用于学习参考,请勿用于其它任何用途。
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