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1)  double-metal cyanide catalyst
双金属络合催化剂
2)  double metal cyanide (DMC) complex catalyst
双金属氰化物(DMC)络合催化剂
3)  double metal cyanide complex catalysts
双金属氰化物络合物催化剂
4)  transitional metal complex catalyst
过渡金属络合催化剂
1.
Olefin coordination polymerization initiated by transitional metal complex catalysts in media of water;
用过渡金属络合催化剂在水介质中引发烯烃单体的配位聚合
5)  transition metal complex catalysts
过渡金属络合物催化剂
6)  metal complex catalyst
金属络合物催化剂
补充资料:络合催化剂
      指通过配位作用而使反应物分子活化的催化剂。在这类催化剂中至少含有一个金属离子或原子,无论母体本身是否是络合物,但在起作用时,催化活性中心是以配位结构出现,通过改变金属配位数或配位基,最少有一种反应分子进入配位状态而被活化,从而促进反应的进行。例如:在氯化钯-氯化铜为催化剂的乙烯氧化为乙醛的反应中,乙烯取代PdCl厈中的Cl-,而与Pd配位形成[PdCl3(CH2=CH2)]-物种,使乙烯的π键活化。又如五氰基亚钴离子可导致氢分子均裂而被活化,在此过程中钴的配位数由5变为6:2[Co(CN)5]3-+H2匑2[Co(CN)5H]3-
  络合催化剂的性能,不仅决定于所含的金属元素,也直接受配位基的影响。利用改变配位基的办法对原催化剂进行改性,为寻求特定的催化剂开辟了广阔的前景。
  
  均相络合催化剂  在反应体系中可溶成均相的络合物催化剂。多数为金属有机化合物、过渡金属的盐类,制备较易,较早地在工业上应用。如烯烃经羰基合成制醛的羰基钴催化剂、膦改性的羰基钴催化剂和羰基铑催化剂、乙烯氧化制乙醛的钯催化剂、甲醇羰基化制醋酸的铑催化剂、烯烃聚合反应中的齐格勒催化剂(四氯化钛-烷基铝)、齐格勒-纳塔催化剂(三氯化钛-烷基铝),共轭烯烃环化反应中的镍催化剂等。另外,还有某些研究工作中著名的催化剂,如威尔金森催化剂〔RhCl[P(C6H5)3]3〕。
  
  负载型络合催化剂  多数是已知的均相催化剂固定在载体上而制成。若为固体,则称固体化络合催化剂,有下列几种制法:①将络合物吸附在多孔载体表面上,如将RhCl(CO)[P(C6H5)3]2吸附在多孔载体上用于丙烯的氢甲酰化催化反应。催化活性组分在固体载体上也可以处于液态,如溶于乙二醇中的RhCl3以液态存在于硅胶表面,可催化1-戊烯异构为2-戊烯的反应。②将活性组分化学键合在固体表面上,此固体表面上应有能与络合物中心金属配位键合之基团。例如:将聚苯乙烯小球表面处理后,得到:
  
  
  
    然后通过 P原子与 Co2(CO)8、 Ni(CO)2[P(C6H5)3]2、Fe(CO)5、W(CO)6等配位,得到固体化催化剂。也可利用表面含有羟基的无机载体(如SiO2),另制备能与羟基作用的金属络合物,两者反应后,就可在载体表面键合所需的活性组分。③将带有催化活性基团的单体,聚合成不溶性高聚物。用固体化络合物催化剂,有利于从催化反应混合物中分离催化剂,可用于连续作业的工艺。在不少场合,均相络合物催化剂固体化后,可改善其稳定性,在某些场合催化性能也有所不同。用于烯烃聚合的负载型齐格勒催化剂即属固体化络合催化剂,一克钛可生产几十万克产品,称高效聚烯烃催化剂。另一类为负载型可溶性络合物催化剂,系利用可溶性高分子为载体,如用平均分子量较低的可溶性线型聚苯乙烯制的膦配位基,合成可溶性威尔金森催化剂,可催化1-戊烯加氢反应。在应用时可利用其与生成物分子量之差,采用沉淀法、蒸气压法、薄膜过滤法等进行分离。
  
  金属原子簇络合催化剂  含有三个以上金属原子,而且金属原子之间直接键合成分子骨架,再以配价键和适当基团结合成分子的催化剂。这类原子簇化合物以分子为单位分散于反应体系中,由于金属原子排布成严格的空间结构,并可含有多种不同的金属原子,故有些原子簇化合物具有甚高的催化活性、催化选择性,而且能同时活化多种键。最常见的是Ⅷ族元素的原子簇化合物,如FeRuOs22-H)22-CO)2(CO)11的结构如下:
  
  
  
  
  原子簇络合物可用下列方法获得:①还原法,在CO或类似配位体存在下,对简单金属盐类进行还原,如制Ru3(CO)12、Os3(CO)12等。②热解或光解法,如从Fe(CO)5制Fe2(CO)9、Fe3(CO)12,从CpCo(CO)2制取Cp3Co3(CO)3和 Cp4Co4(CO)2等(式中Cp代表环戊二烯基)。③架桥法,采用特殊的配位体作为一些金属原子的架桥剂,生成短寿命的中间体,使金属通过一定的多面体的面或角键合。最普通的三桥联配位体是硫原子,其他如偶氮化合物、二氧化硫、硼、铝、镓、铟、磷、砷等也能作架桥剂。④杂金属原子簇的合成,较简单的方法是将两种化合物结合,如使负离子金属羰基化合物M(CO)嵶 和M娦(CO)崗(M为Mn、Re,M′为Cr、Mo、W)与含卤金属化合物作用。
  
  有些反应中加入的催化剂母体不是原子簇化合物,但在催化作用中却具有原子簇结构,也属原子簇络合物催化剂,如在用Rh(CO)2(CH3COCHCOCH3)为催化剂进行5H2+3CO匑HOCH2CH2OH+CH3OH反应中,研究表明,真正起作用的是Rh12(CO)崵等。
  
  参考书目
   G.Henrici-Olivé and S. Olivé,Coordination and Catalysis, Verlag Chemie GmbH, Weinheim,1977.
   Yu I.Yermakov,Catalysis by Supported Complexes,Elsevier Scientific Pub.Co.,Amsterdam,1981.

  

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